4 第4章-酸碱平衡与酸碱滴定.ppt

* * 第四章 酸碱平衡与酸碱滴定 例4-20：0.1mol?L?1氯乙酸(Ka=1.4?10?3)和0.1mol?L?1乙酸(Ka=1.8?10?5)的混合溶液能否分别滴定？ 解： 但 不能分步滴定，但可以一步同时滴定，测定总酸。 混酸： (强酸+弱酸)情况较复杂， 考虑 (弱酸HA+弱酸HB)。 分别滴定的条件为： (cHA?K?HA)/(cHB?K?HB)?104 且同时满足 cHA?K?HA?10?8， cHB?K?HB?10?8。 * * 第四章 酸碱平衡与酸碱滴定 多元碱的滴定 多元碱滴定与多元酸类似 如：0.15mol?L?1 HCl溶液滴定20.00mL同浓度的Na2CO3； 已知 ： 基本能分步滴定。 第一化学计量点：CO32? ? HCO3 ? 第二化学计量点： HCO3 ? ? H2CO3 c(H2CO3)饱和= 0.040 mol?L?1 * * 第四章 酸碱平衡与酸碱滴定 HCl溶液滴定Na2CO3溶液的滴定曲线 注意：滴定过程中生成的H2CO3转化为CO2较慢，易形成CO2的饱和溶液，使溶液酸度增大，终点过早出现。在滴定至终点时应剧烈摇动溶液，使CO2尽快逸出。 * * 第四章 酸碱平衡与酸碱滴定 4.7.2. 酸碱标准溶液的配制与标定 酸碱滴定中最常用的标准溶液是： 0.10mol?L?1 HCl、 0.10mol?L?1 NaOH 1. HCl标准溶液 先粗配，再标定。基准物：无水碳酸钠和硼砂 无水碳酸钠 采用甲基橙-靛蓝指示剂 优点：价格便宜 缺点：吸湿性强，摩尔质量小，称量误差大 硼砂 Na2B4O7?10H2O 甲基红作指示剂 优点：摩尔质量大 缺点：易风化，需保存在相对湿定为60%的恒湿器中 * * 第四章 酸碱平衡与酸碱滴定 2. NaOH标准溶液 NaOH具有很强的吸湿性，又易吸收空气中的CO2，与HCl类似，不能直接配制标准溶液，可用基准物质草酸、邻苯二甲酸氢钾等标定。 草酸(H2C2O4?2H2O) K?a1=5.37?10?2，K?a2 =6.1?10?5, K?a1/K?a2104，只能一次性滴定至C2O42?，选用酚酞作指示剂。草酸稳定性较高，但其摩尔质量(126.07g?mol?1)不太大，为减少称量误差，可以多称一些草酸配成较大浓度的溶液，标定时，移取部分溶液。 邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4) 易溶于水，不含结晶水，在空气中不吸水，易保存，摩尔质量较大(204.2g?mol?1)，是标定碱液的良好基准物质。由于K?a2 =3.9?10?6，滴定产物为邻苯二甲酸钾钠，呈弱碱性，采用酚酞作指示剂。 * * 第四章 酸碱平衡与酸碱滴定 NaOH强烈吸收空气中的CO2，在NaOH溶液中常含有少量的Na2CO3。用该NaOH溶液作标准溶液滴定时，若用甲基橙或甲基红作指示剂，则其中的Na2CO3被中和至CO2+H2O；若用酚酞作指示剂，则其中的Na2CO3仅被中和至NaHCO3，这样就使滴定引进误差。 此外，在蒸馏水中也含有CO2，形成H2CO3，能与NaOH反应，但反应速度不太快。当用酚酞作指示剂时，常使滴定终点不稳定，稍放置，粉红色褪去，这是由于CO2不断转化为H2CO3，直至溶液中CO2 转化完毕为止。因此当选用酚酞作指示剂，需煮沸蒸馏水以消除CO2的影响。 * * 第四章 酸碱平衡与酸碱滴定 1. 直接法 工业纯碱、烧碱以及Na3PO4等产品组成大多都是混合碱，它们的测定方法有多种。例如工业纯碱，其组成形式可能是纯Na2CO3或是Na2CO3 + NaOH；或是Na2CO3 + NaHCO3。可用双指示剂法测定。 用HCl标准溶液滴定混合碱至酚酞的粉红色刚好消失为终点，滴定剂体积记为V1，此时刚把系统中的NaOH(如果存在的话)全部中和，同时把Na2CO3(如果存在的话)中和到NaHCO3。加入甲基橙作指示剂，继续用HCl标准溶液滴定至橙色为终点，滴定剂体积为V2。V2仅是滴定NaHCO3所消耗的HCl体积。然后根据体积数计算出各组分含量。 4.6.3. 酸碱滴定应用示例 * * 第四章 酸碱平衡与酸碱滴定 体积关系 存在的组分 V1= 0, V2≠