2 第二章 化学反应的一般原理.ppt

三、催化剂的几个基本特征(补充) 1、对于可逆反应来说，催化剂同等程度地改变正、逆反应速度，缩短到达平衡的时间，不能改变平衡状态。 2、催化剂只能改变反应的途径，而不能改变反应的方向。即催化剂只能加速热力学上认为可以实际发生的反应。 3、催化剂不能改变反应的始态和终态，因此使用催化剂后，反应的热效应不变。从图可见，由于反应的始态与终态的能量不变，因此热效应△H不变。 即对于任一基元反应： aA+bB=mC+nD 反应速度可表示为： v=kcAa cBb 该式称为质量作用定律表达式或速度方程。比例系数k 叫做反应速度常数，在数值上等于各反应物浓度都是单位浓度时的反应速度。k值的大小由反应本性决定，是反应的特征常数。k与浓度无关，温度升高则k增大。（K的单位） 质量作用定律运用的几点说明： 1、质量作用定律只适应于基元反应，而不适应于复杂反应； 2、速度方程中的浓度，只包括气态反应物的浓度和溶液中反应物的浓度，因为他们是可变的量，固态或纯液态反应物的浓度则可看作常数，因此，其浓度不写在速度方程中。例如：碳的燃烧反应： C(s)+O2(g)→CO2(g) 速度方程可写为：v= kc(O2) 3、对于气体反应，速度方程中的浓度可用气体反应物的分压来表示，例如反应： 2NO2 →2NO+O2 既可用浓度表示为：v=kc(NO2)2 也可用分压表示为： v=k’p(NO2)2 ? = k c (H2 ) c (I2 ) 结论：满足质量作用定律者不一定是基元反应；不满足满足质量作用定律者一定为非基元反应 质量作用定律往往不适用于复合反应 但是有些非基元反应也满足质量作用定律 例如 H2 + I2 = 2HI 第一步： I2 ? 2I 第二步： H2 + 2I ? 2HI 注意 例：N2O5 分解反应的速度方程v=kc(N2O5)。已知340K时 N2O5的浓度为0.160mol/L，求反应速度v=0.056mol·L-1·min-1时的速度常数及N2O5浓度为0.100mol/L时的v=? 解：① 由 v = kc(N2O5) ∴ k = v/c(N2O5)=0.056/0.160=0.35(min-1) ② v=kc(N2O5)=0.35×0.100=0.035(mol·L-1·min-1) 　　答：v=0.035mol·L-1·min-1 三、反应级数以及非基元反应的速度方程式 速度方程式中，反应物浓度的指数称为该反应的反应级数。各反应物浓度指数之和称为总反应的反应级数。例如，对于某基元反应： aA + bB === mC+nD v = k[A]a·[B]b a、b分别表示A和B的浓度的指数。分别称为反应物A和B的反应级数。(a+b)该反应的总反应级数。 反应级数不一定是整数,可以是分数,也可以为零。根据反应级数可以将化学反应进行分类。级数为零的反应叫零级反应。所谓零级反应，就是反应速度与反应物浓度无关的反应。例如，氨在金属钨表面上的分解反应： 2NH3→N2+3H2 根据实验，其速度方程式为：v = k[NH3]0 = k 说明氨的分解速度与氨的浓度无关。 对于已确知的基元反应，反应级数就等于反应方程式中各反应物的化学计量数之和。非基元反应的反应级数由实验确定。 例1：2H2O2===2H2O + O2 已知：v=k[H2O2] 　　 ∴ m =1为一级反应 例2：S2O82- + 2I-===2SO42- +I2 v=k[S2O82-][I-] 　　 m =1, n =1, ∴ 反应对反应物S2O82-、I-分别为一级反应 　　 m + n = 2，即整个反应为二级反应。 例3：CH3CHO===CH4+CO v=k[CH3CHO]3/2 　　即该反应为3/2级反应。 2.5.4 反应速度理论 影响化学反应速率的因素主要有浓度、温度、催化剂等。如何解释这种影响，需要引