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第四节
化学反应进行的方向;一、自发过程和自发反应
1.自发过程:
(1)定义:在一定条件下,不用借助于_____就能自发进行的过程。;(2)特点。
①体系趋向于从_____状态转变为_____状态。
②在密闭条件下,体系有从_____自发转变为_____的倾向。
2.自发反应:
在给定的一组条件下,可以自发地进行到显著程度的反应。;二、化学反应进行方向的判据
1.焓判据:
(1)含义。;(2)应用。
由焓判据可知:_____反应具有自发进行的倾向。
(3)局限性。
例如,2N2O5(g)====4NO2(g)+O2(g) ΔH0,即有些_____反应也可自发进行。;2.熵判据:;局限性;3.复合判据:
综合考虑_______和_______的复合判据,更适合所有的反应,只根据一个方面判断化学反应进行的方向是不全面的。
(1)判断依据:ΔG=ΔH-TΔS
(2)判断标准:ΔG0反应能自发进行。;【微点拨】(1)大多数放热反应是自发反应,但是有些吸热反应也能自发进行。
(2)大多数熵增反应属于自发反应,但是有些熵减反应也能自发进行。;【自我小测】
1.思考辨析:
(1)非自发反应一定不能发生。( )
分析:×。某些自发反应需在一定条件下才能自动进行,非自发反应具备一定条件也能发生,如石灰石分解为氧化钙和二氧化碳为非自发反应,在高温下可以发生。;(2)氯化钠晶体溶于水,熵增加,ΔS0。( )
分析:×。熵增加,ΔS0。;(3)ΔS0的过程一定能自发进行,ΔS0的过程一定不能自发进行。( )
分析:×。一个过程的ΔS0,只能说明该过程有自发进行的倾向,而这个过程是否一定会发生则不能确定;ΔS0的过程也能自发进行,如-10℃的液态水会自动结冰成为固态。;(4)反应2NH4Cl+Ba(OH)2·8H2O====2NH3↑+BaCl2 +10H2O是吸热反应,在常温下不能自发进行。( )
分析:×。该反应是吸热反应,体系的能量升高,但其熵增大,常温下能自发进行。;2.关于反应3O2(g)====2O3(g) ΔH0,下列说法正确的是( )
A.反应前后,熵不变
B.反应前后,分子总数不变
C.反应前后,生成物总能量与反应物总能量不变
D.反应前后,氧元素化合价不变;【解析】选D。该反应是气体物质的量减小的吸热反应,故A、B、C项不正确;O2和O3均为单质,反应中氧元素化合价不变,D项正确。;3.(RJ选修4·P36改编)日常生活中的一些变化过程中,有关熵变化判断不正确的是( )
A.食醋挥发,ΔS0
B.木炭燃烧,ΔS0
C.H2O(g)变成液态水,ΔS0
D.火柴散落,ΔS0;【解析】选C。食醋挥发,木炭燃烧,气体分子数增加,熵增加,ΔS0;H2O(g)变成H2O(l),熵减小,ΔS0。;化学反应进行的方向与焓变、熵变的关系
思考探究:
CaCO3(s)====CaO(s)+CO2(g)①
CaO(s)+CO2(g)==== CaCO3(s)②
根据两个反应特点分析:
(1)在室温时反应①能自发进行吗?高温时呢?
(2)反应②中熵变有何特点?一定不能自发进行吗?;【归纳总结】
1.化学反应进行的方向与焓变的关系:
(1)自发反应的特点。
放热反应中体系的能量降低,具有自发进行的倾向。;(2)与焓变的关系:
①多数能自发进行的化学反应是放热反应。如:
H2(g)+ O2(g)====H2O(l) ΔH=-286 kJ·mol-1,
NaOH(aq)+HCl(aq)====NaCl(aq)+H2O(l)
ΔH=-57.3 kJ·mol-1;②有不少吸热反应也能自发进行。如:
NH4HCO3(s)+CH3COOH(aq)====CO2(g)+CH3COONH4(aq)+
H2O(l) ΔH0
③有一些吸热反应在室温条件下不能自发进行,但在较高温度下则能自发进行。
CaCO3(s)====CaO(s)+CO2(g) ΔH0;(3)结论。
焓变是与反应能否自发进行有关的一个因素,但不是唯一因素。;2.化学反应进行的方向与熵变的关系:
(1)自发反应的特点:
自发进行的反应有趋向最大混乱度的倾向;;(2)与焓变的关系:
①许多熵增加的反应在常温、常压下可以自发进行。如:
2H2O2(aq)====2H2O(l)+O2(g) ΔS0
CaCO3(s)+2HCl(aq)==== CaCl2(aq)+H2O(l)+CO2(g)
ΔS0;②有些熵增加的反应在常温、常压下不能自发进行,但在较高温度下可以自发进行。
例如:CaCO3(s)====CaO(s)+CO2(g)
③少数熵减小的反应,在一定条件下也可以自发进行。如:
Ca(OH)2(aq)+CO2(g)====CaCO3(s)+H2O(l);(3)局限性。
熵变是与反应能否自发进行有关的
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