综合有机化学2.pptVIP

4、脱羧 Kolbe电解： 二元羧的脱羧 * 四 有机基本反应 一、烷烃的取代反应——自由基反应 氢的活性：烯丙氢，苄基氢 3° 2° 1° 二、烯烃 反式加成，产物为邻二卤代物，可进一步发生消去、亲核取代等。 加成遵守马氏规则，加 HBr 时有过氧化物存在则生成反马氏加成产物。 3、硼氢化-氧化反应及羟汞化-脱汞反应 4、氧化 5、卤化 三、炔烃和二烯烃 1、炔烃的还原 2、炔烃的水合 3、D-A反应 Diels-Alder 产物是顺式加成产物 R为CHO,COOH等吸电子基团 四、芳烃的反应 1、付-克反应 F-C（Friedel-Crafts） (1) 烷基化反应 催化剂是路易斯酸, 常用的有：(并强弱顺序大至为) AlCl3＞FeCl3＞BF3＞TiCl3＞ZnCl2＞SnCl4 烷基化试剂, 常用的有R-X、醇、烯 烷基化反应常发生重排： (2) 付-克酰基化反应 a．酰基化试剂：一般用酰氯或酸酐。 b. 催化剂：常用三氯化铝（一般用量是酰基化试剂的二倍。） c．产物停留在一取代阶段，且不发生重排。 苯及其衍生物的反应 五、卤代烃的反应 1、亲核反应 2、消去反应 主要生成查依采夫烯烃。 3、格氏反应 4、二烷基铜锂的反应 六、醇、酚、醚及卡宾的反应 1、醇的反应 2、醇的消去反应 3、 片呐醇重排： 氢迁移 亚甲基迁移 4、酚的反应 4、醚的反应 （3） 酚酯的重排---Fries重排 酚醚的重排---克莱森 Claisen重排 醚的反应 5、卡宾的反应 七、醛和酮的反应 亲核加成：1、与氰化物加成；2、与格氏试剂加成；3、与NaHSO3加成；4、与醇加成——生成缩醛和半缩醛；5、与氨及其衍生物加成；6、与碳负离子加成。 1、加HCN 2、烯胺反应 常用试剂 3、还原： 4、双分子还原 5、康尼扎罗反应 6、Baoyer-Villiger氧化 如： 7、卤仿反应 8、与碳负离子的加成： 9、与格氏试剂的反应 10、与含氮亲核试剂的反应 用于醛、酮的鉴别及分离提纯。 11、Backmann（贝克曼）重排： 11、与醇的加成—羰基保护 如 13、Michael 迈克尔加成与 Robinson关环 14、亲核加成的立体选择性： 12、与NaHSO3加成 15、Perkin反应 16、Knoevenagel反应 —CN —NO2 17、Darzon反应 18、安息香缩合 19、维梯希(Wittig)反应 维梯希试剂： 八、羧酸及其衍生物的反应 1、生成羧酸衍生物的反应 2、还原 3、α-氢的取代反应