第八章 表面化学幻灯片.pptx

第八章 表面化学界面的种类 根据物质存在的形态：固(s)、气(g)、液(l)，界面有 5 类： 气液：g-L 气固：g-S习惯上称之为“表面”（有一相为气相） 液液：L-L 液固：L-S 固固：S-S “界面”8.1　表面吉布斯函数与表面张力一、表面状态与表面分子的特性以液体和空气相接触的情况为例内部分子：受邻近各方向的力彼此抵消；界面分子：受不同的两相中的物质分子的作用。 例如：表面分子受到指向液体内部的拉力，致使液体表面有自发收缩成表面积最小的趋势。亦即一个孤立（忽略重力）的液滴趋于呈球形，因为球形是表面积与体积比最小的形状。比表面（A0） 把物质分散成细小微粒的程度称为分散度。常用比表面（A0）来表示多相的分散系统的分散程度。 （单位体积物质所具有的表面积） 把一定大小的物质分割得越小，则分散度越高，比表面A0也越大。边长l/m立方体数比表面Av/（m2/m3）1×10-2 1 6 ×102 1×10-3 103 6 ×103 1×10-5 109 6 ×105 1×10-7 1015 6 ×107 1×10-9 1021 6 ×109 例如，把边长为1cm的立方体1cm3逐渐分割成小立方体时，比表面增长情况列于下表：可见达到nm级的超细微粒具有巨大的比表面积，因而具有许多独特的表面效应，成为新材料和多相催化方面的研究热点。二、表面吉布斯函数与表面张力1.表面吉布斯函数如前分析，g-L 表面相分子受到垂直指向液体内部的吸引力，即表相分子比本体相分子具有额外的（表面）势能。要使表面积增加，即把分子从体相拉到表相，外界必须做功。例如：喷洒农药，将大量液体变成小液滴，需要环境（人/机）做功，将小麦磨成面粉，也需要输入功（人/电力）表面功：在等温等压（组成不变）下可逆地使表面积增加A所需对系统做的功叫表面功（可逆非体积功）。 等温等压可逆过程： (△G ) T, P = Wf （1） = ? A = G表G表：表面吉布斯函数? ：比表面吉布斯函数。等温等压下，增加单位面积表面时，吉布斯函数的增加。显然系统自由能： G = G内+ G表G内 : 若所有分子均为体相分子（内部分子）时的系统自由能；G表 : 表相分子比等量体相分子多出的额外（表面）势能。当系统分散度很小时， G表0， G = G内当系统分散度很大时， G = G内+ G表= G内+ ?A例如：将1 g水分割成半径为1 nm的小水滴，表面积为3000m2, 表面能为220 J。2、表面张力 从前面的讨论得知：“液体表面具有表面自由能。”由于系统能量越低越稳定，所以其表面具有自动收缩，以减少表面积的趋势。可以将这种收缩趋势理解为由表面分子之间相互吸引导致的结果。 Prigogine和Saraga 85K，Ar(l)的表面热力学函数热力学函数 表面无空位时 表面有30%空位时 实验值 ?(mJ/m2) 9 13.0 13.2表面熵(mJ/m2·K-1) 0.19 0.27 0.26这种 “表面收缩力”与表面平行（如图），垂直于边界线并指向表面内部；或垂直作用于表面上任一曲线的两边 —— 我们称之为 “表面张力”。 表面张力 ?? 的定义：表面上单位长度边界线上指向表面内部（或表面上单位长度任意曲线两边）、与液面相切的表面收缩力，叫做表面张力。表面张力? ? 的单位：N / m例1：金属环皂膜 例 2 AB 受到皂膜表面张力 f 的向左拉力： f = ? ??2l （肥皂膜有两个表面）若在 AB 上加一向右的力 F，使 AB 可逆地向右移动 △x 距离。则外力对体系做的表面功： W ? = F△x = f △x = ? ??2l △x 即W ? = ? ?? △A（1）（ 注意膜有正、反两面。)W ? = ? ?? △A （1）表面功即系统表面自由能的增加，即等温等压下： W ? = Wf = ? ? △A（2） 比较（1）,（2）两式：表面张力 ?? 与比表面吉布斯自由能 ? 在数值上是相等的。结论：可以用同一符号 “? ” 来表示比表面吉布斯函数或表面张力。3、比表面吉布斯函数与表面张力的异同点 异：物理概念、意义不同：1）比表面自由能表示形成单位面积新表面时系统吉布斯函数的增加（能量的角度），单位： J / m2 ：2）表面张力（通常）指物质的表面层分子间实际存在着的（收缩）张力。单位：N / m。 同： ? 既可表示比表面自由能又可表示表面张力，两者量纲相同，数值相等： 表面自由能 ? J / m2 = N