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3万吨/年硫磺回收工艺原理及流程  荆门石化维修车间 精品文档 目 录 装置生产工艺原理 流程简述 流程图 精品文档 一、 装置生产工艺原理 1、克劳斯（Cluas）制硫部分工艺原理 自上游装置产生的酸性气经过脱液引入燃烧炉后，在一定的配风量及温度下，酸性气中的烃类完全燃烧生成CO2，而65%的H2S反应生成气体硫，而余下的35%的硫化氢中的1/3完全反应生成SO2，2/3保持不变。 其反应式如下： 2H2S＋O2 =2H2O＋2S ＋ 8.79×105 kJ/kg (1) 2H2S＋3O2 = 2H2O＋2SO2 ＋ 5.19×105 kJ/kg (2) CH4＋2O2 = 2H2O＋CO2＋ 8.04×105 kJ/kg (3) 反应均为放热反应，因此燃烧炉温度一般控制在900-1265℃，温度过高或过低都不利于反应的进行。如果烃类不完全燃烧生成CO及C有可能导致一系列副反应，生成羰基硫、二硫化碳，对硫化氢的转化率及催化剂寿命造成不利影响。 精品文档 其反应如下： SO2 ＋ 3CO = COS ＋ 2CO2 (4) Sx ＋xCO = xCOS (5) H2S ＋ CO =COS ＋ H2 (6) C ＋ 2S = CS2 (7) 燃烧过后的过程气，依次经过余热锅炉、一级冷却器、一级反应器，除去液硫和雾状硫后，进入一级转化器。一级转化器的入口温度由燃烧炉出口引出一股高温热流，经高温掺合阀调节。未反应的H2S及生成的SO2以2:1的摩尔比例在转化器中发生催化反应： 2H2S ＋SO2 =2H2O ＋3S ＋ 8.79×104 kJ/kg (8) 羰基硫、二硫化碳在一级转化器中于315～343℃的条件下可发生水解反应，温度高时对反应有利。 COS ＋H2O = CO2 ＋H2S＋ Q (9) CS2 ＋ 2H2O =CO2 ＋2 H2S ＋ Q (10) 转化后的过程气，经过二次冷却、捕集，除去液硫和雾状硫后，再进入二级转化器。转化后的气体，经过第三次冷却、捕集，除去液硫，然后去尾气处理单元进行进一步处理。 精品文档 2、尾气处理部分工艺原理 从硫磺回收部分排出的制硫尾气，仍含有少量的H2S、SO2、COS、Sx等有害物质，直接焚烧后排放达不到国家规定的环保要求。 加氢还原吸收工艺是将硫回收尾气中的元素S、SO2、COS和CS2等，在很小的氢分压和很低的操作压力下，用特殊的尾气处理专用加氢催化剂，将其还原和水解为H2S，再用醇胺溶液吸收，再生后的醇胺溶液循环使用；吸收了H2S的富液经再生处理，富含H2S气体返回上游硫回收部分，经吸收处理后的净化气中的总硫＜300ppm。 加氢还原吸收尾气处理是目前世界上公认的最彻底的制硫尾气处理工艺，“SSR”工艺的原理是尾气加氢还原吸收。 精品文档 克劳斯尾气与富氢气混合经加氢反应器，在钴钼催化剂的作用下，使尾气中所有非硫化氢形式存在的硫化物与氢气反应，还原为硫化氢。制硫尾气中少量的CS2和COS，在尾气加氢反应器中还要发生水解反应。 还原反应 SO2＋3H2→H2S＋2H2O＋Q (11) Sx＋xH2→xH2S＋Q (12) 水解反应 COS＋H2O→H2S＋CO2＋Q (13) CS2＋2H2O→2H2S＋CO2＋Q (14) 制硫尾气中以非硫化氢形式存在的硫化物还原、水解为硫化氢后，在吸收塔内用胺液（MDEA，甲基二乙醇胺）将硫化氢吸收，再经过再生塔使硫化氢从溶剂中脱吸返回制硫反应炉制硫，使装置达到99.8%以上的总硫收率。制硫尾气处理通常用MDEA做吸收剂，这是利用化学吸收剂在非平衡状态下MDEA对H2S的选择性优于CO2。因质子传递，H2S与MDEA进行的反应几乎是瞬间完成的化学反应： 精品文档 H2S＋R2NCH3 ＝R2NHCH3 ＋HS (15) MDEA是叔胺，没有氢原子附着于氮原子上，因此，只有当CO2与H2O生成碳酸