yzh有机化学课件3 立体异构 2.ppt

若产物是一对对映体，当R构型的产物大于S构型 的产物时，%ee 为 ? 当S构型的产物大于R构型的产物时，%ee 为 ? （2）对映体过量百分率(%ee); 简称ee值 * （3）立体选向百分率（简称选向率） 如果产物 A 和 B 是非对映异构体， 当 [A] [B] 时，立体选向百分率 为 ? 当 [B] [A] 时，立体选向百分率 为 ? * 反应物 +试剂 *1.手性反应物 *2.手性试剂 *3.手性溶剂 *4.手性催化剂 *5.在反应物中引入手性 产物 催化剂 溶剂 不对称合成常采用的方法 * 非手性分子 有一个手性中心 外消旋体 * （少） （多） 反应物有一个手性中心 产物有二个手性中心，非对映体。 * 大量的实验事实证明： 一个非手性分子在反应过程中产生一个手性 中心时，产物为外消旋体；但一个手性分子 在反应过程中产生第二个手性中心时，将会 产生二个不等量的非对映体。 * * * 第三章 立体化学(2) 第一节 立体化学的任务，立体异构体的 分类和定义 第二节 旋光性和分子结构的对称性因素 第三节 手性分子的分类及情况分析 第四节 消旋、拆分和不对称合成 本章提纲 * 取代环己烷旋光性的情况分析 例一：顺-1,2-二甲基环己烷 旋转120o (1) (2) (1)的构象转换体 (1)和(2)既是构象转换体，又是对映体。能量相等，所以构象分布为(1):(2)=1:1。 结论：用平面式分析，化合物是内消旋体。 用构象式分析，化合物是外消旋体。 * S S 结论：用平面式分析，(1R,2R)-1,2-二甲基环己烷或(1S,2S)-1,2-二甲基 环己烷是一种有旋光的化合物。 用构象式分析， (1R,2R)-1,2-二甲基环己烷或(1S,2S)-1,2-二甲基 环己烷是无数种有旋光的构象式 组合而成的混 合物。 例三: （1S，2S）-1,2-二甲基环己烷 例二：（1R，2R）-1,2-二甲基环己烷 R R * 小结 环形化合物手性判断时,可直接观察平面结构,不需要考察由构象引起的手性. * 课堂练习 下列化合物中无旋光性的是 * 写出系列分子的对映体并命名（用Fischer投影式） * 二 不含手性碳原子的手性分子 1.有手性中心的旋光异构体 2.有手性轴的旋光异构体 3.有手性面的旋光异构体 * 1.有手性中心的旋光异构体 可拆分光学异构体 C 6 H 5 H 3 C N C H 2 C 6 H 5 C H 2 C H C H 2 + 未拆分出光活异构体 （孤电子对起不到一个?键的作用; 活化能低,氮中心快速内翻转; 理论上有手性） 除C外，N、S、P、As 等也能作 手性中心 * 2. 有手性轴的旋光异构体 （1）丙二烯型的旋光异构体 （2）联苯型的旋光异构体 （3）把手化合物 * （1）丙二烯型的旋光异构体 （A）两个双键相连 Vont Hoff（荷兰）Bel（法） （1901年诺贝尔奖） 实例：a=苯基，b=萘基，1935年拆分。 * （B）一个双键与一个环相连（1909年拆分） （C）螺环形 [?]D = ? 81.4o ( 乙醇 ) 25 * C原子与X1（或X3）的中心距离和C原子与X2 （或X4）的中心距离之和超过290pm，那么在室温（25oC）以下，这个化合物就有可能拆分成旋光异构体。 C-H （94~104） C-CH3（94~150） C-COOH（94~156） C-NO2（94~192） C-NH2（94~156） C-OH （94~145） C-F （94~139） C-Cl （94~163) C-Br （94~183） C-I （94~200） （2）联苯型的旋光异构体 * C-NO2 与 C-NO2 384pm C-NO2 与 C-CH3 365pm 由于位阻太大引起的旋光异构体称为位阻异构体。 * n=8，可析解，光活体稳定。 n=9，可析解， 95.5oC时，半衰期为444分。 n=10，不可析解。 （3）把手化合物(“跳绳”) * n=4 m=4 可析解 43oC n=8 半衰期170分。 * 蒄（gu