液晶化学-5-高分子液晶幻灯片.ppt

第三章 3.1 发展历史 1937年，Bawden及Pierie发现高分子液晶（烟草花叶病病毒悬浮液研究） 1950年，Elliott及Ambrose，确定高分子液晶的概念（聚氨基甲酸酯的氯仿溶液制膜）。 Onsager及Flory理论预测刚性分子溶液呈液晶相的临界条件及分子结构与参数的关系。 20世纪70年代，液晶态纺丝、超高强度纤维。 20世纪80年代开始，高分子液晶产品工业化。 3.2 高分子液晶产品特点 高强度 高稳定性 尺寸稳定 阻燃 绝缘 耐辐射 耐腐蚀 线膨胀率低 3.3 分类 根据来源分类：天然高分子液晶、合成高分子液晶 根据诱导条件：热致高分子液晶、溶致高分子液晶 根据基元位置：主链型高分子液晶、侧链型高分子液晶、复合型高分子液晶 根据基元形状：棒状、板状、盘状等 3.4 主链型高分子液晶 刚性主链型高分子液晶 半刚性主链型高分子液晶 3.4.1 结构 A：液晶基元，棒状、盘状-------- B：侧向取代基，烷基、烷氧基、卤素----- C：液晶基元与柔性间隔之间的连接基团，-COO-, -O-, -CONH, -OCOO- D：柔性间隔， 溶致高分子液晶 天然溶致高分子液晶 纤维素、多肽、DNA、RNA等生物高分子 合成高分子液晶 聚芳酰胺、聚芳杂环 聚芳酰胺 刚性主链型高分子液晶 聚对苯甲酰胺 聚对苯二甲酰对苯二胺 高强纤维 聚芳杂环 聚苯并噻唑、聚苯并噁唑、聚苯并咪唑 顺式 反式 X= O， NH, S, 热致高分子液晶 聚酯 高性能热塑性材料 主链型高分子液晶特点 取向方向上拉伸强度很高 非取向方向上拉伸强度低。 采用树枝状、二维基元、交联型结构有望得到改善。 3.5 侧链型高分子液晶 结构与性能关系 柔性间隔长度 间隔长度n 相变温度 0 S 255 Iso 2 固体 120 N 152 Iso 6 Cr 119 S 136 Iso 11 固体 54 Sc 87 SA 142 Iso 液晶基元的影响 聚合物的有序性比在低分子时更高。 单体的液晶性能与聚合物可能不同，向列相可能会变成近晶相。 小基元可以聚合后形成液晶相，通常为向列相。 液晶基元长度增加，清亮温度上升。 基元长度的影响 n 相变温度 1 固体 15 N 61 Iso 2 Cr 139 N 319 ISO 3 Cr 200 N 360 Iso 奇偶效应 盘状基元 固体 -19 D 39 Iso 玻璃化温度低 主链的影响 主链 相变温度 固体96 N 121 Iso 固体47 N 77 Iso 固体 15 N 61 Iso R： 柔性增加，熔点温度降低、清亮温度降低、液晶相温区扩大。 聚合度的影响 聚合度增加，熔点上升，到聚合度为100左右达到稳定值。 聚合度 相变温度 40 固体 2 SA 128 Iso 55 固体 9 SA 137 Iso 84 固体 13 SA 142 Iso 107 固体 14 SA 145 Iso 3.6 甲壳型高分子液晶 性质与刚性较大的主链型液晶高分子相似。 较高的玻璃化温度及清亮温度 可以剪切取向诱导得到条带织构 单体性质 向列相 3.7 高分子液晶的应用 高强度高模量材料-液晶基元取向排列。 Kevlar纤维：聚对苯二甲酸对苯二胺（PPTA） 比强度：钢丝的6~7倍，比模量：钢丝的2~3倍 比重：钢丝的1/5；使用温度-45~200 oC 防弹背心、飞机火箭外壳----- Zylon纤维：聚苯并噻唑（PBO），2倍于Kevlar纤维的强度与模量，热分解温度650 oC 液晶自增强塑料：热致高分子液晶在液晶状态下成膜，液晶基元有序排列，制备的薄膜高强度、耐热、线膨胀系数小。 原位复合材料：热致液晶聚合物与热塑性集合物熔融共混过程中，由于液晶高分子易取向，使共熔物在剪切应力下成型，液晶微区取向成微纤，这种结构在制品冷却时原位形成，称为：原位复合材料。 思考题 高分子液晶的液晶基元有哪些？ 画出主链、侧链、甲壳型高分子液晶的分子模型。 高分子液晶与小分子液晶相比有哪些特点？ 高分子液晶材料有哪些优点？这些优点与结构有何关系？ 高分子液晶与普通高分子结构上有何区别？ 高分子液晶主要有哪些实用产品？