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第六章 电子转移步骤动力学 第一节 电极电位对电化学步骤反应速度的影响 位能图：表示金属离子处在金属/溶液界面不同位置时，位能高低的一种示意图。 活化能：活化态与离子平均能量之差 界面电场对活化能的影响 电极反应： O + ne- R 电极反应速度按异相化学反应表示 电极反应速度用电流密度表示： 当电极反应达到稳定状态时，外电流全部消耗于电极反应，即代表了电极反应速度。 电极表面积 O + ne- Ea Ec R ia ic 反应进度 法拉第常数 96485C/mol 二.电极电势对电极反应速度的影响 时电极表面上的阴极和阳极反应速度分别为 指前因子 若用电流密度表示反应速度 为 时反应速率常数 时 相应于正、反向绝对反应速度的电流密度 Arrhenius公式 ic、ia均是同一电极上的反应O+ne- R正、逆反应的速度， 是同时存在的微观量，他们的相对大小决定宏观反应的方向 如果将电极电势改变至 （即 ）则有 带入动力学公式，得到这一电势下的电流密度为 和 再将 代入后得到 α、β：传递系数 α + β = 1 改写成对数形式并整理后得到 电极电势对ia和ic的影响 过电位对ia和ic的影响 写成指数形式 交换电流密度： 选取氧化还原体系的平衡电势 作为电势坐标的零点，则 影响