第3章自由基聚合生产工艺.ppt

第三章 自由基聚合生产工艺;乙烯基单体和二烯单体 合成树脂;高聚物生产中采用的聚合方法;四种聚合方法的工艺特点;四种聚合方法的工艺特点;聚合方法的选择;烯类单体的加聚基本属于连锁聚合。在适当条件下价键有均裂和异裂两种方式。;自由基聚合时引发剂 I 先形成活性种R?， R?打开单体 M 的π键，与之加成，形成单体活性种，而后进一步不断与单体加成，促使链增长。最后，增长着的活性链失去活性，链终止。;链转移;3. 自由基聚合引发剂;烷基(或芳基)过氧化氢：R-O-O-H 过酸： 过氧化二烷基(或芳基)：R-O-O-R 过氧化二酰基 过酸酯、过氧化碳酸二酯、过氧化磺酸酯等;过氧化二酰基和过氧化碳酸酯等化合物在分解时除产生自由基外，还放出CO2气体。;无机过氧类引发剂;过氧化物的不稳定性;主反应:;(b)两个初级自由基偶合反应。主要是有些过氧化二酰基化合物，受热分解产生自由基 R-COO·，它易脱除CO2产生 R· 自由基，偶合后则不能再分解产生自由基，降低引发剂效率。;偶氮化合物通式：;主反应：;(3)氧化还原引发体系;(b)过硫酸盐-亚硫酸盐氧化-还原体系，体系PH降低。;(4)引发剂的分解速度和半衰期;引发剂分解一半的时间即半哀期 t 0.5 (t 1/2, τ)来衡量反应速率的大小。t 0.5与分解速度常数 Kd 的关系如下;化学反应速度都随温度而变化，引发剂分解速度常数与温度的关