08-聚合物的化学反应.ppt

第八章高聚物的化学反应(chemical reaction of polymer) 本章主要学习内容 概述 聚合物的基团反应 交联 降解与老化 8.2 聚合物的基团反应 反应不能用小分子的“产率”来描述，只能用基团转化率来表征。 基团转化率不能达到百分之百，是由高分子反应的不均匀性和复杂性造成的 化学因素 几率效应 高分子链上的相邻基团作无规成对反应时，中间往往留有孤立基团，最高转化率受到几率的限制，称为几率效应 邻近基团效应 高分子链上的邻近基团，包括反应后的基团都可以改变未反应基团的活性，这种影响称为邻基效应 如聚甲基丙烯酸酯类碱性水解有自动催化作用 有利于形成五元或六元环状中间体，均有促进作用。 邻基效应还与高分子的构型有关， 如全同PMMA比无规、间同立构水解快，原因是全同结构的基团位置易于形成环酐中间体 物理因素 聚集态的影响 晶态高分子— 轻度交联的聚合物，须适当溶剂溶胀，才易进行反应。如苯乙烯－二乙烯基苯共聚物，用二氯乙烷溶胀后，才易磺化。 聚乙烯醇只能从聚醋酸乙烯酯的水解得到 聚苯乙烯几乎能进行芳烃的一切反应。以苯乙烯－二乙烯苯共聚物为母体的离子交换树脂，是芳环取代反应的典型例子 ① 不饱和橡胶的硫化 这类反应主要有：交联、接枝、嵌段、扩链 硫