原电池电动势的测定和应用.docxVIP

原电池电动势的测定和应用 一、 实验目的 掌握对消法测定可逆电池电动势的测最原理和方法。 学会铜电极、醜氢酿电极和盐桥的制备方法。 熟悉精密电位差计、标准电池、检流计等仪器的使用方法和技术。 二、 实验原理 凡是能使化学能转变为电能的装置都称之为电池或原电池。可逆电池应满足一下条件： 电池反应可逆，亦即电池电极反应可逆。 电池中不允许存在任何不町逆的夜接界。 电池不许在可逆的情况下工作，即充放电过程必须在平衡态下进行，亦即允许通过电池的 电流为无限小。 因此，在制备可逆电池、测定可逆电池的电动势吋应符合上述条件，在梢确度不高的测量中， 常用正负离了迁移数比较接近的盐类构成“盐桥”来消除液接电位。用电位差计测量电动势也可满 足通过电池电流为无限小的条件。 可逆电池的电动势可看作正、负两个电极的电势之差。设正极电势为5,负极电势为（p_,贝山 E=（p+—（p_ 电极电势的绝对值无法测定，手册上所列的电极电势均为相对电极电势，即以标准氢电极作为 标准（标准氢电极是氢气压力为101325Pa,溶液屮为1）,其电极电势规定为零。将标准氢电极 与待测电极组成一电池，所测电池电动势就是待测电极的电极电势。由于氢电极使用不便，常用另 外一些易制备、电极电势稳定的电极作为参比电极。常用的参比电极有u?汞电极、银■氯化银电极等。 铜电极的标准电极电势 对铜电极可设计电池如下： Hg（l）-Hg2Cl2（S） I KC1（饱和）II CuSOXO.lOOOmol kg1） I Cu（S） 铜电极的反应为： Cu2++ 2e - Cu 廿汞电极的反应为： 2Hg+2Cl^Hg2Cl2+2e 电池电动势： OT 用=*■-亿=心g + —- * （饱和W汞） 所以 略9 =用一茫h 4*（饱和U?汞） （8） 已知 yA*他和廿汞），测得电动势E，即町求得?:叫4。 测定溶液的pH值 利川各种氢离子指示电极与参比电极纽成电池，即可从电池电动势算出溶液的pH值，常用指示 电极有:氢电极、醞氢醞电极和玻璃电极。今讨论醍氢瞰QQH2）电极。QQH2为瞰Q）与氢瞰QH2）等 摩尔混合物，在水溶液屮部分分解。 O Of O OH (Q*Q^) (Q) 它在水中溶解度很小。将待测pH溶液用Q.QH?饱和后，再插入一只光亮Pt电极就构成了 Q?QH2电 极，可用它构成如下电池： Hg（l）-Hg2Cl2（S） I 饱和 KC1 溶液 II 由 Q.QH2 饱和的待测 pH 溶液（H+） I Pt（S） Q.QH2电极反应为： Q+2H++2e-QH2 因为在稀溶液中aH+=CH+,所以： 少 QQH2=°QQH2?2 可见，qqh2电极的作川相当于一个氢电极，电池的电动势为： —品-蔦 他和廿汞） 网=局呎--冷*1甘汞恥遗空（11） 已知0OQQH2及卩（饱和甘汞），测得电动势E,即可求pH。 山于Q QH2易在碱性液屮氧化，待测液之pH值不超过5。 SDC数字电位差综合测试仪（图1） SDC数字电位差综合测试仪是采用误差对消法（又称误差补偿法）测量原理设计的一种电压测 量仪器，它综合了标准电压和测量电路于一体，测量准确，操作方便。测量电路的输入端采川高输 入阻抗器件（阻抗1014Q）,故流入的电流1=被测电动势/输入阻抗（儿乎为零），不会影响待测电动 势的大小。 使用说明： 开机：用电源线将仪表后面板的电源插座打?220V电源连接，打开电源开关（ON）,预热15分钟。 校验： （1） 用测试线将被测电动势按“+”、极性与“测量”插孔连接。 （2） 将“测量选择旋钮置于“内标二 （3） 将100V”位旋钮置于“1”，“补偿旋钮逆时针旋到底，其它旋钮均置于“0”,。此时，“电位指示” 显示 “1.0000CTV。 （4） 待“检零指示”显示数值稳定后，按一下采零键，此时，“检零指示”应显示“0000”。 测量： （1） 将“测量选择”置于“测量”。 （2） 调节“10°?IO”五个旋钮，使“检零指示”显示数值为负且绝对值最小。 注意：测量过程中，若“检零指示”显示溢出符号“OU.L说明“电位指示显示的数值与被测电动势值 相差过大。 （3） 调节“补偿”旋钮使“检零指示”显示为“0000”，此吋，“电位显示”数值即为被测电动势的值。 最后关机：首先关闭电源开关（OFF）,然后拔下电源线。 图2对消法测电动势原理图八一工作电池；R— 图2对消法测电动势原理图 八一工作电池；R—可变电阻；ab—滑线电阻；c, J —滑动接触点；Es—标准电池；r—高值电阻；Ex—被 测原电池；G-检流计；换向开关；矗一细调开关; 仏一粗调开关。 原电池的电动势不能直接用伏特计来测量，因为原电池与伏特计相接后，便成了通 路，有电流通过，使电极产生极化，破坏了原电池的电化学可逆状态，使原