有机化学第6章对映.ppt

第3章 对映异构 Types of Chirality Definitions Definitions Chiral Atom (Stereogenic Centre) Any atom surrounded by 4 different groups. The term chiral refers to individual molecules. It does not tell you anything about the enantiomeric purity of a substance. Racemates are made up of chiral molecules. Enantiomerically Pure All molecules in the sample are the same enantiomer. Diastereomers Stereoisomers which are not enantiomers Diastereoselectivity Preference for one diastereomer of product over another. Enantioselectivity Preference for one enantiomer of product over the other, achieved by selectivity between diastereomeric TSs. Reactions involving chiral starting materials (including those bearing chiral auxiliaries) are always diastereoselective. Methods for obtaining chiral non-racemic compounds Methods for obtaining chiral non-racemic compounds Central chirality Axial chirality Planal chirality Helical chirality 3.5 不含手性碳原子的化合物的立体异构 丙二烯(联烯)型化合物 联苯型化合物 环外双键型化合物 螺环 H C-NO2 与 C-NO2 384pm C-NO2 与 C-CH3 365pm 由于位阻太大引起的旋光异构体称为位阻异构体。 As a rule, an activation energy barrier of 16 to 19 kcal/mole is required to prevent spontaneous room temperature racemization of substituted biphenyls C原子与X1（或X3）的中心距离和C原子与X2 （或X4）的中心距离之和超过290pm，那么在室温（25oC）以下，这个化合物就有可能拆分成旋光异构体。 单位：pm C-H （104） C-CH3（150） C-COOH（156） C-NO2（192） C-NH2 （156） C-OH （145） C-F （139） C-Cl （163) C-Br （183） C-I （200） 联苯型的旋光异构体 一个双键与一个环相连（1909年拆分） 螺环形 [?]D = ? 81.4o ( 乙醇 ) 25 n=8，可析解，光活体稳定。 n=9，可析解， 95.5oC时，半衰期为444min。 n=10，不可析解。 把手化合物 n=4 m=4 可析解 43oC n=8 半衰期170min。 蒄（无手性） 六螺并苯（有手性） 有手性面的旋光异构体 3.6 相对构型及D/L标记法 Relative configuration and D/L D-甘油醛 L-甘油醛 D-(+)-甘油醛 D-(-)-甘油酸 D-(-)-乳酸 Pasteur’s Discovery of Enantiomers (1849) Louis Pasteur discovered that sodium ammonium salts of tartaric acid crystallize into right handed and left handed forms The optical rotations of equal conce