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第八章 色素与着色剂 本章提要 常见食品天然色素的化学结构及基本的物理化学性质;常见食品天然色素在食品加工贮藏中发生的变化及条件;食品加工和贮藏中的酶促褐变及其抑制 8.1 概 述 人肉眼观察到的颜色是由于物质吸收了可见光区(400-800nm)的某些波长的光后,透过光所呈现的颜色。即人们看到的颜色是被吸收光的互补色。 1 发色团 在紫外或可见光区(200-800nm),具有吸收峰的基团被称为发色团,发色团均具有双键。如-N=N-,-N=O,C=S,C=C,C=O 2 助色团 有些基团的吸收波段在紫外区,不可能发色,但当它们与发色团相连时,可使整个分子对光的吸收向长波方向移动,这类基团被称为助色团。如-OH,-OR,-NH2,-NHR,-NR2,-SR,-Cl,-Br。 8.2 卟啉类色素 由四个吡咯联成的环称为卟吩,当卟吩环带有取代基,称为卟啉类化合物。 1 叶绿素 (1)结构 (3)影响稳定性的因素 光、氧 酸、热 酶 水分活度 气体环境 盐 (4)护绿方法 加碱护绿 高温瞬时杀菌 加入铜盐和锌盐 2 血红素 (1)结构 (2) 性质 氧合作用:血红素中的亚铁与一分子氧以配位键结合,而亚铁原子不被氧化,这种作用称氧合作用。 氧化作用:血红素中的亚铁与氧发生氧化还原反应,生成高铁血红素的作用称氧化作用。 3 腌肉色素 硝酸盐或亚硝酸盐发色原理如下: MNO2的作用 发色 抑菌 产生腌肉制品特有的风味 但过量使用安全性不好,在食品中导致亚硝胺生成,肉色变绿。 肉及肉制品的护色 采用低透气性材料,抽真空和加除氧剂 高氧亚护色 采用100%CO2条件,若配合使用除氧剂,效果更好 腌肉制品的护色一般采用避光,除氧 5 肉色变绿 血红素在强烈氧化后会变成绿色,反应发生在α-亚甲基上,绿色的形成有三种情况: 一些细菌活动产生的H2O2可直接氧化α-亚甲基。 细菌活动产生的H2S等硫化物,在氧或H2O2存在下,可直接加在α-亚甲基。 MNO2过量引起。 8.3 类胡萝卜素 类胡萝卜素是一类使动植物食品显现黄色和红色的脂溶性色素。 1 结构 类胡萝卜素包括: 纯碳氢化合物组成的共轭多烯(烃类胡萝卜素) 上述化合物的含氧衍生物(氧合叶黄素) 结构特征 具有共轭双键,构成其发色基团。这类化合物由8个异戊二烯单位组成。异戊二烯单位的联系方式是在分子中心的左右两边对称。 (2)含氧衍生物 玉米黄素:存在于玉米、柑橘和蘑菇中 叶黄素:存在于金盏花、绿叶 辣椒红素:存在于红辣椒 柑橘黄素:存在于柑橘皮和辣椒 虾青素:存在于虾、蟹、牡蛎 (3)其它 类胡萝卜素也可与糖或蛋白质结合,或与脂肪酸以酯类的形式存在。 类胡萝卜素与蛋白质结合不仅可以保持色素稳定,还可改变颜色。 类胡萝卜素可通过糖苷键与还原糖结合。 2 类胡萝卜素的性质 所有类型的类胡萝卜素都系脂溶性化合物。 具有适度的热稳定性。 易发生氧化而褪色,亚硫酸盐或金属离子的存在将加速β-胡萝卜素的氧化。 热、酸或光的作用下容易发生异构化。 类胡萝卜素的颜色在黄色至红色范围,其检测波长一般在430-480nm。 许多试剂能与类胡萝卜素作用产生光谱位移,因此可用于类胡萝卜素的鉴定。类胡萝卜素常与蛋白质结合,比游离态稳定。 类胡萝卜素易被组织中存在的酶体系特别是脂肪氧合酶迅速降解。 类胡萝卜素可作为单重态氧猝灭剂,这种作用与氧分压大小有关。 类胡萝卜素可作为食品添加剂用于油脂食品的着色,使用无限量。 3 加工过程中的稳定 在一般加工和贮藏条件下相对稳定。 加热或热灭菌会诱导顺/反异构化反应。 7.4 酚类色素 1 花青素 (1)结构 花色苷是类黄酮的一种,具有特征C6C3C6骨架。 所有花色苷都具有2-苯基-苯并吡喃阳离子结构。A环、B环上都有羟基存在。花色苷的颜色与A环、B环的结构有关。 花色素苷由配基(花色素)与一个或几个糖分子结合而成。 目前只发现5种糖构成花色素苷分子的糖基部分,按其相对丰度大小依次为葡萄糖、鼠李糖、半乳糖、木糖和阿拉伯糖。 花色素苷按其所结合的糖分子数分成许多种类: 单糖基只含一个糖基,几乎都连接在3碳位 二糖苷含二个糖分子,可都在3碳位,或3碳位和5碳位各有一个 三糖苷的三个糖分子通常二个在3碳位,一个在5碳位,有时三个在3碳位形成支链或直链结构 (2)影响花色素苷稳定的因素 结构 分子中羟基数目增加则稳定性降低 甲基化程度提高,稳定性增加 糖基化有利于色素稳定 酸度 酸度改变,花色素结构改变,颜色随之改变 (3)光照和温度 加热有利于生成查尔酮型,颜色褪去 花色素苷的热降解机制与花色素苷的种类和降解温度有关 光通常会加速花色素的降解 (4)金属离子 (5)氧和还原剂 (6)水分活度 (7)糖及其降解产物 (8)酶 (9)缩合反应 2 类黄酮 (1)结构 类
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