第十二章高琳-基础化学电子教案初稿第十二章　含氧化合物.pptVIP

第十二章　含氧化合物 应用：4-甲基-2，6-二叔丁基苯酚为白色固体，熔点为70℃，可用作石油产品及高聚物的抗氧化剂。也可用作食物防腐剂。 4.显色反应 酚能与三氯化铁的水溶液发生显色反应。 不同的酚显示不同的颜色。如苯酚显蓝紫色、邻苯二酚 显深绿色、对苯二酚呈暗绿色结晶、对甲苯酚呈蓝色。 酚与三氯化铁的反应一般认为，是生成了配合物。 6ArOH + FeCl3 [Fe（OAr）6]3- + 6H+ + 3Cl- 应用：利用此反应检验酚的存在。 另外，含有羟基与双键碳原子 相连的烯醇式结构的化合 物也能与FeCl3的水溶液显颜色反应。 ?三、醌 1.分类和命名 醌是一类特殊的不饱和环状共轭二酮，分子中的羰基与碳碳双键共轭。 醌类物质分为苯醌、萘醌、蒽醌和菲醌等。 醌是作为相应芳烃的衍生物来命名的。命名时在“醌”字之前加上相应芳烃的名称，且同时标明两个羰基的相对位置。如： 2.蒽醌 蒽醌的化学性质比较稳定，不易被氧化，也不易被还原。但是在保险粉（Na2S2O4）的碱溶液中，可被还原生成9,10—二羟基蒽的钠盐。 9,10—二羟基蒽的钠盐是红色溶液，它易被空气中的氧氧化而使红色褪去并又析出蒽醌。 应用：此性质不仅可用于蒽醌的检验，也可用于提纯蒽醌，以除去烃类及其它不溶于碱的杂质。 蒽醌在160℃时与发烟硫酸作用得到β―蒽醌磺酸： 知识窗： β―蒽醌磺酸是一种重要的染料中间体，通过它可以合成很多蒽醌染料，即分子中具有蒽醌基本结构的一大类染料。如茜素这种红色的天然染料，难溶于水，易溶于乙醇和乙醚，也能溶于碱；它可由β―蒽醌磺酸制得： 在上反应中，不仅是磺酸基被羟基取代，而且在α—位发生了亲核取代反应，引入了一个羟基，从而生成了1,2—二羟基蒽醌（茜素）。 ?一、醚的分类和命名 第三节　醚 在醚分子中，与氧原子相连的两个烃基相同时称单醚，表示为R-O-R； 不相同时为混醚，表示为R-O-R′。 简单的醚一般采用习惯命名法：将氧原子所连接的两个烃基的名称（碳原子数少的羟基在前，多的在后）写在醚字之前。芳醚则将芳基放在脂肪烃基之前来命名。单醚只须在相同的烃基名称之前加“二”字，饱和单醚“二”字可省略。如： （二）乙醚 二苯醚 甲乙醚 苯甲醚 二乙烯基醚 对甲苯乙醚 用系统命名法命名：取碳链最长的烃基作为母体，对于烷基醚是以最长的烷基为母体，烷氧基作取代基。如： 2-甲氧基戊烷 2,6-二甲基-4 –甲氧基庚烯 3-甲氧基-1-丙烯 ?二、醚的性质 + HCl +H+ 盐是强酸弱碱盐，不稳定，受热醚键易断裂，遇水很快分解为原来的醚。 醚能溶于强酸（如浓硫酸或氢卤酸）中，生成 盐。 醚与氢碘酸作用先生成碘代烷与醇，生成的醇与过量的氢碘酸作用生成碘代烷。 应用：利用醚能形成 盐而溶于浓酸的特性，可区别醚与烷烃，也可将醚从烷烃等混合物中分离出来。 如果醚键一端连接的是芳基，则产物停留在酚的阶段。 应用：此性质反应是定量完成的，可用于测定碘烷的含量，进而推算烷氧基的含量。 2.过氧化物的生成 醚分子中与氧原子相连的碳原子上的氢原子，在空气中能被氧化，生成过氧化物。 乙醚的过氧化物是具有臭味的油状液体，沸点比乙醚高，不挥发，蒸馏乙醚时残留在蒸馏器中，如继续受热便会迅速分解爆炸。 应用：醚类化合物应放在棕色玻璃瓶内保存，并在蒸馏醚之前，用淀粉碘化钾试纸检验。如果含有过氧化物，可以加如硫酸亚铁、亚硫酸钠等还原剂除去过氧化物。 在贮存时，也可在醚中加少许金属钠或铁屑，以避免过氧化物的生成。 ?一、醛 酮的结构和命名 第四节　醛　酮 1.醛酮结构特征 醛酮分子中都含有羰基官能团，羰基碳以sp2杂化的方式与氧原子形成碳氧双键，成键π电子云的分布如图所示。 羰基能够发生加成反应，在外界试剂的影响易下发生亲核加成。 2.醛酮的命名 (1)习惯命名法 与烷烃的习惯命名相似。酮的习惯命名法是把所连的两个烃基的名称后面加上“酮”字。如： 异丁醛 甲（基）乙（基）酮 二乙（基）酮 甲（基）异丙（基）酮 二苯（基）酮 （2）系统命名法 选择含有羰基的最长碳链为主链，编号从靠近羰基一端开始，根据母体的碳原子数目叫某醛、某酮。在母体名称之前依次写出取代基的位置及名称，醛基总是处在第一位，醛基位置可省略，酮羰基的位置要注明。如： 2 -甲基丙醛 4 -甲基 -2-戊酮 苯乙酮 对甲苯甲醛