8第8章开环聚合.pptVIP

* 三聚甲醛开环聚合的聚合上限温度较低，存在聚甲醛—甲醛平衡现象，诱导期相当于产生平衡甲醛的时间，因此可以通过添加适量甲醛来消除诱导期，减少聚合时间。 聚合结束后，这种平衡仍然存在，如果条件变化会打破上述平衡，使聚甲醛不断解聚，失去使用价值。因此可以通过下面两个方法改进。 环缩醛很容易进行阳离子开环聚合。工业上最重要的环缩醛开环聚合是三聚甲醛在BF3—H2O作引发剂时的聚合。 * 1. 聚合结束前加入酸酐类物质，使端羟基乙酰化，防止其从端基开始解聚。称为均聚甲醛。 2. 与少量二氧五环共聚，引入 —OCH2CH2— 链节，使聚甲醛降解之此即停止。称为共聚甲醛。 ? 乙醛（Aldehyde）以上高级醛类，由于烷基位阻效应 ，聚合热降低，如乙醛聚合上限温度仅-31℃，产物分子量很低，无实用价值。另外甲基的诱导效应，使羰基氧上电子云密度增加，降低活性种稳定性。乙醛以上的高级醛类均不能聚合。 ? 丙酮（Acetone）分子上两个甲基导致的位阻效应和诱导效应，使其不能聚合。 ? 醛上氢被卤素原子取代，卤素的吸电子性，使氧上的负电荷密度分散，活性种稳定，易被弱碱引发阴离子聚合。如三氯乙醛、三氟乙醛都易聚合。 * * 8.6 己内酰胺的阴离子开环聚合 己内酰胺是七元杂环，有一定的环张力，有