tt第一章化学反应中的能量转化0402.ppt

2.注明各物质的聚集状态，通常用g、l、s分别表示气、液、固态。如果涉及固态物质的几种晶体形状，还应标明确定的晶型。 3.同一反应,化学计量数不同, 反应热?H不同 。 1.注明反应的温度、压力等。如果是298.15 K和100 kPa，习惯上可以不做标明。　 注意： ?rHm = -241.82 kJ·mol-1 H2(g) + O2(g) H2O(g) 298.15K 100kPa 12 θ 反应热的数值，表示一个已经完成的反应所吸收或放出的热量： 1.3.3 化学反应热的测量 热容是系统与环境交换的热量除以系统温度的改变量，即C = dQ/dT，在不发生相变化和化学反应的条件下，一定量的物质温度升高1K(或1℃)所吸收的热量称为该物质的热容。 实验室通常是在一定的绝热反应器中测定某一化学反应的反应热(溶解热或相变热)，根据反应前后测量到的温度，一定组成和质量的某种介质(如溶液或水) 以及量热器的热容，即可求出该反应的反应热。 下装置是一个测定反应热的仪器：弹式量热计 试问，弹式量热计测定的是恒容还是恒压下的热量？ 利用弹式量热计测量热焓时，化学反应在一个密闭厚壁全钢制的容器中进行，由于总体积不变 ，故此法测定的是qv 。 　测量方法与步骤： ● 准确称量反应物(固态或液态）装入钢弹内，通入氧气，密封; ● 将钢弹安放在一钢质容器中，向容器内加入足够的已知质量的水，使钢弹淹没，容器与环境绝热 ● 精确测定系统的起始温度(T1); ● 电火花引发反应，测量系统(包括钢弹及内部物质、水和金属容器等)的终态温度(T2)。 q=－cs. ms. (T2－T1) = －cs. ms. Δ T=-Cs. Δ T 在水溶液中： q —反应热效应； cs — 溶液的比热容(J·kg-1·K-1)； ms — 溶液的质量； Cs — 溶液的热容， Cs = cs. ms ； ΔT — 溶液终态温度T2与始态温度T1之差 对于反应热q ，负号表示放热，正号表示吸热。 C = Q/T 　弹式量热计中所吸收的热分为两个部分： 1 加入的吸热介质水所吸收的热 ：q(H2O) 2 金属容器等钢弹组件吸收的热： qb q(H2O)=c(H2O)*m(H2O)* Δ T= C(H2O)* Δ T qb= Cb* Δ T Cb:钢弹组件的总热容，由仪器供应商提供 因此，反应热为 q=-{q(H2O)+ qb}=-{C(H2O)* Δ T+ Cb* Δ T } 例4 将0.500 g N2H4(l)在盛有1210 g H2O的弹式量热计的钢弹内（通入氧气）完全燃烧尽。系统的热力学温度由293.18 K上升至294.82 K。已知钢弹组件在实验温度时的总热容Cb为848 J.K-1。试计算此条件下联氨完全燃烧所放出的热量。已知： c(H2O)= 4.18 J.g-1.K-1 解: 联氨在空气或氧气中完全燃烧的反应为 N2H4(l)+O2(g)=N2(g)+2H2O(l) c(H2O)= 4.18 J.g-1.K-1，那么 q =-{C(H2O)ΔT+CbΔT}=-{C(H2O)+Cb}ΔT =-(4.18 J.g-1.K-1 .1210 g+848 J.K-1)(294.82 K-293.18 K) =-9690 J=-9.69 kJ 在任意温度下，气体指其分压为标准压力p?＝100 kPa 的理想气体；液体或固体物质为标准压力下的纯液体或纯固体；溶液指浓度为标准浓度c?= 1mol.dm-3(mol/L) 的理想溶液。 国际标准中规定100 kPa为标准压力，用p?表示。 即 P?＝100 kPa 1. 热力学关于标准态的规定 §1.3 化学反应摩尔焓变的计算 2. 标准摩尔生成焓 规定在标准条件下由指定单质生成1mol的纯物质时反应的焓变称为该物质的标准摩尔生成焓。通常选定温度为298.15K，以ΔfHm(298.15K)表示，单位：kJ.mol-1 。 ? 规定： 1)标准态指定单质（指标准压力和该温度下最稳定的单质，如C ( s,石墨)、Hg(l)、S(正交) 等，但P为白磷(s)）的标准摩尔生成焓ΔfHm? ＝0。 2)水合氢离子的标准摩尔生成焓为零ΔfHm?(H+,aq)