第四章 微量元素地球化学.ppt

微量元素地球化学是地球化学的分支学科之一，研究微量元素在自然体系中的分布规律、存在形式、活动特点、控制因素及地球化学意义。 含量低,总质量占地壳0.126%，地壳各种分异作用，对环境的反应强于常量元素。 1. 地质-地球化学过程示踪剂 单个元素，一组元素及其含量比值有地球化学作用意义。 2. 地球化学指示剂 具体地质体中浓度和分配，与介质性质有关-温度计压力计。 一、微量元素的概念 微量（minor）或痕迹（trace）元素，是相对于研究系统的主量元素（如地壳中的O、Si、Al、Fe、Ca、 Na、K、 Mg、Ti等9种元素，占地壳总重量的90%）而言的，通常将自然体系中含量低于0.1%的元素通称为微量元素。 主量和微量元素在不同体系中是相对的，如K在地壳整体中是主量元素，但它在陨石中常为微量元素。H在生命体中是主量元素，在石英中却是极微量的。 Gast（1968）对微量元素下的定义是：不作为体系中任何相的主要化学组分存在的元素。 有学者将在所研究体系中的浓度低到可以近似地服从稀溶液定律（亨利定律）范围的元素，称为微量元素。从热力学角度较严格地给出了微量元素定义，实际工作中，难以严格划分的。 目前为止对微量元素尚缺少一个严格的定义。比较一致的认识：微量元素的概念是相对的；低浓度（活度）是主要特征（它们的含量常用10-6和10-9为单位）；它们往往不能形成自己的独立矿物（相）而被容纳在由其它组分所形成的矿物固溶体、熔体或流体相中。 主要性质： 具有对数正态分布形式（选择在某些矿物质富集）； 低浓度，不形成独立矿物相；大部分以类质同象形式存在，在寄主矿物中形成固溶体。在主晶格间隙缺陷中。 符合亨利定律－稀溶液定律，其行为可用能斯特分配定律描述。 不相容元素： 湿亲岩浆元素 岩浆或热液矿物结晶过程中，趋向在液相富集元素。kD1 浓度低，不能形成独立矿物相。 富集在残余岩浆和热液中。 ② 高场强元素（High field strength elements）HFSE。如Nb、Ta、Zr、Hf、P、Th、HREE等，离子电位π＞3，难溶于水，地球化学性质稳定，为非活动性元素。 大离子亲石元素在自然界易溶于水，活动性强，在各种地质、地球化学作用过程中活泼，易迁移，可作为地壳演化及作用发生的示踪剂；高场强元素，由于其在地壳的各种作用过程中性质稳定，可作为“原始”物质组成特征的指示剂。 放射性产热元素（Radiogenic product-heat elements） U、Th、40K(40K占K总量的极小部分)三种元素，在研究地壳热结构、热状态方面有特殊意义。 U、Th、40K是放射性元素，在自然蜕变过程中产生热量，从而限制了岩石圈（地幔、地壳）的热状态。 亨利定律，只有在体系中溶质浓度非常稀的条件下，亨利定律才适用，浓度提高将偏离直线关系。也称为理想溶液定律。  有实验证明，在描述微量元素地球化学行为中，浓度小于1％的体系都适用亨利定律，有些元素达2％时仍能保持直线关系。 方法存在的问题： 难以证明是否达到平衡以及难以选纯矿物； 为了精确测定微量元素，实验过程中元素的浓度远远高于自然体系。 这些都是目前应用于解决实际问题的难题。迄今以实验方法测得的分配系数数据尚不多见。 2． 实测法： 斑晶-基质法 直接测定天然岩浆岩（火山岩）微量元素含量。 火山岩中斑晶矿物代表熔体结晶过程中的固相，基质或淬火熔体代表熔体相—岩浆，两相中微量元素比值即为该元素的分配系数。  Books 1981年用珍珠黑曜岩中褐帘石和玻璃间的稀土元素的浓度，分别计算出了它们各自的分配系数。  值得注意的问题： ① 斑晶中含有杂质，要获得纯的矿物难度很大； ② 斑晶边缘和核心部分的微量元素浓度是不同的，为此与基质中该元素浓度相比，得出的分配系数不一致； 难以知道体系是在怎样的条件（温度和压力）下达到平衡的。鉴于以上原因，自20世纪60年代末开始，不少学者利用实验方法测定分配参数。 3． 分配系数表：元素类质同象和在岩石中分布规律量化指标。 Watson,1976 ; Ryerson（1978）实验： 在不混熔的基性和酸性熔体中，微量元素Cs、Ba、Sr、La、Sm、Gd、Lu、Cr、Nb、Ta等元素的分配存在较大的差异，分配在酸性熔体中的Cs是