电位分析法课件_图文.pptVIP

第四章 电位分析法 第一节 电分析化学法概要 优点: ①测量信号是电导、电位、电流、电量等信号, 不存在分析信号的转换,可直接记录; ②装置简单、小型,易于自动化和连续分析. 根据测量的电化学参数不同,一般分为以下几类: 1.电导分析法:是测量溶液电导的变化,来确定溶液的成分含量的分析方法. 直接根据电导(或电阻)与溶液待测离子浓度之间的关系进行分析的方法称为电导法; 利用电导变化作为指示反应终点的容量分析技术称为电导滴定分析法. 2.电位分析法:是测量在溶液中的指示电极的电位变化,以此确定溶液成分及其浓度的分析方法. 直接依据电极的电位与待测物质的浓度之间的关系进行分析的方法称为电位法; 利用指示电极的电位变化作为反应终点的“指示剂”的容量分析技术称为电位滴定法; 第二节 电位法基本原理 一、化学电池及几个概念 二、电极电位的产生原理及电极电位的测量 三、指示电极和参比电极 1.电化学电池基本概念 电化学电池指的是化学能与电能互相转换的装置， 它可以分为原电池和电解池两大类。 原电池（galvanic cell）： 能自发地将化学能转化为电能（见图）； 电解池（electrolytic cell）： 需要消耗外部电源提供的电能，使电池内部发生 化学反应（见图）。 当实验条件改变时，原电池和电解池能互相转化。 组成化学电池的必要条件： 1）两支称为电极的导体； 2）浸在适当的电解质溶液中。 图示: 盐桥的组成和特点： 高浓度电解质溶液 正负离子迁移速度差不多 *盐桥的作用： 1）防止两种电解质溶液 混和，消除液接电位， 确保准确测定 2）提供离子迁移通道 （传递电子） 3.电池的符号和书写方法： 按国际纯粹化学联合会（IUPAC）的规定： ①电池的组成物质均以其化学符号表示，应标明物质状态，溶 液活度（通常为物质的摩尔浓度表示）；气体的分压和所处的 温度；纯固体物质不予标注； ②电池组成的每一个接界面用一条竖线(“|”)将其隔开； ③用两条平行虚线(“||”)表示盐桥，表明它有两个接界面； ④发生氧化反应的一极写在左边，发生还原反应的一极写在右边． 4．电池的电动势 　定义：电池的电动势是指当流过电池的电流为零或接近零时两电极间的电位差，以E为表示符号，以V为单位．并规定其值为右边的电极电位φ右减去左边电极的电位φ左，即： 　　　　E池 = φ右-φ左 = φ阴-φ阳 5. 其它几个概念 1．相界电位：两个不同物相接触的界面上的电位差 2．液接电位：两个组成或浓度不同的电解质溶液相 接触的界面间所存在的微小电位差，称~。 3．金属的电极电位：金属电极插入含该金属的电解 质溶液中产生的金属与溶液的相界电位，称~。 4．电池电动势：构成化学电池的相互接触的各相界 电位的代数和，称~。 二、电极电位的产生原理及电极电位的测量 1. 电极电位的产生 两种导体接触时，其界面的两种物质，可以是固体-固体、固体-液体及液体-液体，因两相中的化学组成不同，故将在界面处发生物质迁移，若进行迁移的物质带有电荷，则将在两相之间产生一个电位差，即电极电位。 实验证明：金属的电极电位大小与金属本身的活泼性，金属离子在溶液中浓度，以及温度等因素有关。 能斯特公式： 对于一个电极来说，其电极反应可以写成： 从理论上推导出电极电位的计算公式（能斯特公式）为： 在25℃时，如以浓度代替活度，则上式可写成： 5. 电极电位的测量 5. 电极电位的测量 经与参比电极组成原电池，测得电池电动势，扣除参比电极电位后求出待测电极电位 5. 电极电位的测量 绝对电极电位无法得到，因此只能以一共同参比电极构成原电池，测定该电池电动势。常用的参比电极有标准氢电极（见图）和甘汞电极（见图） 。 标准氢电极： 电极反应为： 规定在任何温度下，氢标准电极电位为零。 三. 指示电极和参比电极 指示电极(indicator electrode): 用来指示被测试液中 　某种离子的活度或浓度; 参比电池(reference electrode): 在测量电极电位时提供电位标准. a.常用的参比电极是甘汞电池,特别是饱和甘汞电池; b. 参比电池是提供电位标准的，它的电位应始终保持不变． 4. 几种指示电极（依组成体系和作用机理不同）： ①第一类电极：金属与该金属离子溶液组成的电