有机合成的讲义.pptVIP

有机合成 有机合成中功能团的转化 复杂化合物的合成 功能团的转换 功能团的转换 功能团的转换 功能团的转换 功能团的转换 合成相关的反应 逆合成分析 思考题 合成子 * * 碳-碳键的生成 烃化反应 羰基化合物的缩合反应有机金属试剂的反应 Friedel-Crafts反应 烷基化反应 1. 活泼亚甲基化合物的烷基化 2. 酮、腈和酯的烷基化 3. α,β-不饱和酮（或酯）的烷基化 4. Michael反应 5. Wittig反应 6. 炔烃的烷基化 7. 烯胺的反应 活泼亚甲基化合物的烷基化 硝基甲烷 丙二酸酯 乙酰乙酸乙酯 β-二酮 活泼亚甲基化合物 烷基化试剂 卤代烃 磺酸酯 环氧化合物 酮、腈和酯的烷基化 酮和腈分子中的α－氢酸性比较弱，必须用碱性 比乙醇钠强的碱，使酮和腈差不多全部变成烯醇 盐，可得到较高产率的烃化产物。如氨基钠、氨 基钾、氢化钠、三苯甲基钠、二异丙基胺基锂 （LDA）等。 α，β-不饱和酮（或酯）的烷基化 类似酮、腈、酯的烷基化 Michael反应 活泼亚甲基化合物的碳负离子对α,β-不饱和 羰基化合物亲核的1,4-加成反应。 Wittig反应 Wittig试剂能发生多种有机反应，是有机合成的 重要中间体，广泛用于碳碳双键的形成。 炔烃的烷基化 利用炔烃与烷基化试剂反应形成新的碳碳键 烯胺的反应 利用烯胺对羰基邻位碳的活化进行烷基化 Stork 烯胺合成法 羰基化合物的缩合反应 1. 羟醛缩合反应 2. 酯缩合反应 3. Knoevenagel反应 4. Darzen缩合 5. Mannich反应 6. Perkin反应 有机金属试剂的反应 格氏试剂 有机锂试剂 有机铜锂试剂 有机锌试剂 格氏试剂是亲核试剂，它可以与醛、酮、羧酸衍生物、二氧化碳进行亲核加成反应，可以与环氧烷、卤代烃进行亲核取代或偶合反应。 格氏试剂 + 甲醛： 伯醇 格氏试剂 + 其它醛：仲醇 格氏试剂 + 酮： 叔醇 格氏试剂 + 甲酸酯：仲醇 格氏试剂 + 其它酯：叔醇 格氏试剂 + 碳酸酯：叔醇 格氏试剂 + 酰卤： 酮、叔醇 格氏试剂 + 腈： 酮 格氏试剂 + 二氧化碳： 羧酸 格氏试剂 + 环氧乙烷： 碳链增长2个碳原子的伯醇 格氏试剂 + 活泼的卤代烃：偶合成烃 格氏试剂的反应 有机锂试剂的反应 有机锂试剂基本上与格氏试剂相同 但是有机锂试剂常常由于碱性强， 会引起消去反应 有机铜锂试剂的反应 有机铜锂试剂能与多种类型的卤代烃及磺酸酯 反应，获得高产率的取代产物。还可以与不饱和 羰基化合物进行Michael加成，生成新的碳碳键。 Friedel-Crafts反应 1. Friedel-Crafts烷基化反应 2. Friedel-Crafts酰基化反应 3. Vilsmeier 反应 苯环H被烷基取代。 芳烃的烷基化: 烷基化试剂: 卤代烃、烯烃、醇、环氧乙烷、醛、酮等 常用催化剂: 无机酸（如H2SO4 、HCl等）和Lewis酸 （如无水AICl3、FeCl3、BF3、ZnCl2 等） 芳环上的亲电取代反应。 Friedel-Crafts烷基化反应 Friedel-Crafts烷基化反应 Friedel-Crafts烷基化反应 Friedel-Crafts烷基化反应 Friedel-Crafts酰基化反应 芳烃及其衍生物通过酰化反应可以制得 酮、醛、羧酸、胺等化合物，但主要用 于酮和醛的合成。 常用酰基化试剂：酰卤、酸酐。 Vilsmeier反应 Vilsmeier反应主要用于苯环上有强的活化基： -OH , -N(CH3)2 , -OR 碳-杂键的形成 碳氧键的形成 碳硫键的形成 碳氮键的形成 碳氧键的形成 卤代烃与醇钠、酚钠反应 硫酸酯或磺酸酯与醇钠、酚钠反应 卤代烃与羧酸盐反应 醇、酸与环氧化合物加成 醇、酚分子间脱水 醇与烯烃、炔烃加成 酸与烯烃、炔烃加成 汞化反应 碳硫键的形成 硫化物的烃化 硫醇与醛酮的加成 亚硫酸氢钠与醛酮的加成 芳烃的磺化 碳氮键的形成 氨或胺的酰化 卤代烃的氨解 酰胺的N-烃化 芳烃的硝化 功能团的转换 功能团的转换 功能团的转换 炔烃的偶联反应： 功能团的转换 * * *