第四章--酸碱解离平衡..ppt

解：混合溶液中 HAc 和 Ac- 的浓度都很大，远大于H3O+ 或 OH- 的浓度，可近似认为： 例 4 - 9 在 0.10 mol·L-1 HAc 溶液中，加入 NaAc晶体，使 NaAc 的浓度为 0.10 mol·L-1。计算溶液中的 H3O+ 浓度和 HAc 的解离度。并与 0.10 mol·L-1 HAc 溶液的 H3O+ 浓度和 HAc 的解离度进行比较。 溶液中 H3O＋ 平衡浓度为： * HAc 的解离度为： 由例 4-3 可知，0.10 mol·L-1 HAc 溶液中 ceq(H3O＋)＝1.3×10-3 mol·L-1，解离度为 1.3 %，是此混合溶液中 HAc 的解离度 72 倍。 * 如果在弱酸或弱碱溶液中加入不含相同离子的易溶强电解质，会使弱酸或弱碱的解离度略有增大。 这种在弱酸或弱碱溶液中加入不含相同离子的易溶强电解质，使弱酸或弱碱的解离度增大的现象称为盐效应。 盐效应对弱酸或弱碱的解离度影响较小，为了简化计算，因此通常在计算中忽略盐效应。 一般情况下：同离子效应 盐效应 （二）?盐效应 * 第五节??? 缓冲溶液 一、缓冲溶液的组成及作用机理 二、缓冲溶液 的计算 三、缓冲容量和缓冲范围 * 一、缓冲溶液的组成及作用机理 弱酸和其共轭碱组成的混合溶液能够抵抗外加少量强酸或强碱，保持溶液的 pH 基本不变。 这种能够抵抗外加少量强酸强碱或稀溶，而维持 pH 基本不发生变化的溶液称为缓冲溶液。 缓冲溶液所具有的抵抗外加少量强酸或强碱的作用称为缓冲作用。 缓冲溶液是由弱酸和它的共轭碱所组成，而 且它们的浓度都比较大。习惯上把组成缓冲溶液 的共轭酸碱对称为缓冲对，缓冲溶液是由足够浓 度的缓冲对组成的混合溶液。 （一）缓冲溶液的组成 * 弱酸+其盐 HAc ~ NaAc 多元弱酸+其次酸式盐 H2CO3 ~ NaHCO3 NaHCO3 ~ Na2CO3 弱碱+其盐 NH3.H2O ~ NH4Cl 酸式盐+其次级盐 NaH2PO4 ~ Na2HPO4 Na2HPO4 ~ Na3PO4 缓冲溶液的组成 缓冲对的内容 * （二）缓冲作用机理 在 HAc-NaAc 缓冲溶液中，HAc 和 Ac- 的浓度都比较大，而 H3O+ 浓度却很小。溶液中存在下述解离平衡： 向此缓冲溶液中加入少量强酸时，强酸解离 出的 H3O+ 与 Ac- 结合生成 HAc 和 H2O，使解离平衡逆向移动，H3O+ 浓度不会显著增大，溶液 pH 基本不变。共轭碱 Ac- 起到抵抗少量强酸的作用,称为缓冲溶液的抗酸成分。 * 向此缓冲溶液中加少量强碱时，强碱解离产 生的 OH- 与溶液中的 H3O+ 结合生成 H2O，HAc 的解离平衡正向移动，H3O+ 浓度不会显著减小，pH 也基本不变。共轭酸 HAc 起到抵抗少量强碱的作用，称为缓冲溶液的抗碱成分。 缓冲溶液中同时存在足量的共轭酸碱对，它们能够抵抗外加的少量强酸或强碱，从而保持溶液的 pH 基本不变。 如果加入大量强酸或强碱，缓冲溶液中的抗酸成分或抗碱成分将耗尽，就丧失了缓冲能力。 通常所说的缓冲溶液，指的是由共轭酸碱对组成的缓冲溶液。 * 二、缓冲溶液 pH 的计算 在 缓冲溶液中，存在下列质子转移反应： MBE CBE ① ③ ② ④ ⑤ ①代②+ ③ ①代 ③ * 二、缓冲溶液 pH 的计算 在 缓冲溶液中，存在下列质子转移反应： ? 溶液的 H3O+ 来自 HA 和 H2O 的部分解离，由 H2O 解离产生的 H3O+ 浓度等于 OH- 浓度，而由 HA 解离产生的 H3O+ 浓度为 ceq(H3O+)-ceq(OH-)。则有： 总 * 在 HA-A- 缓冲溶液中： 由上式得： 缓冲溶液中 ， 。 上式简化为： * 取负常用对数： ? 常改写成如下通式： 在 缓冲溶液中: 例题 * 例 4-10 25 ℃ 时， ，在 1.0 L HAc - NaAc 缓冲溶液中含有