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定容過程的熱交換： 定容的熱交換即是內能差！ 化學反應多在定壓下進行： 定壓下 亦為P,V的函數，稱為焓Enthalpy 定壓的熱交換即是焓差！ 定容過程的熱交換： 定容的熱交換即是內能差！ 定壓過程的熱交換： 定壓的熱交換即是焓差！ 熱也無法寫成一個狀態物理量的前後差！ 功無法寫成一個狀態物理量的前後差！ 例外！在定容及定壓過程，熱可以寫成一個狀態物理量的前後差！ 比熱與路徑有關 定容過程 定壓過程 氣體也可以定義比熱。 整個過程外界對氣體作的總功為 對過程AB 又知道： 例題： T 溫度 溫度為長度的函數 T(L) L 長度 有了這兩個係數，固體的所有熱性質都可以研究了！ 對於固體： 得到此兩函數，即能計算出熱過程的熱量交換Q以及系統與外界的熱平衡關係。 或 對於氣體： 以上是氣體熱物理學的通論 適用於任何氣體 （事實上適用於任何只有兩個熱座標的熱系統）！ 接著討論一個極普遍的特例！ 理想氣體 Ideal Gas 實驗得知，對大部分氣體，在密度不大的情況下: 狀態方程式 絕對溫標 理想氣體的內能 比例常數 a 的物理意義： 在定容過程中 實驗得知，對大部分氣體，在密度不大的情況下: 在自由擴散後，溫度不變 內能由溫度決定 進一步的實驗發現，內能與溫度成正比！ 單原子分子組成的理想氣體 雙原子分子組成的理想氣體 多原子分子組成的理想氣體 預測：定壓過程的吸放熱，算出定壓比熱 定壓下 根據定義 因此 17-7 單原子分子組成的理想氣體 雙原子分子組成的理想氣體 多原子分子組成的理想氣體 理想氣體：雙原子分子組成 由各個狀態的壓力與體積即可算出其溫度 由溫度即可算出內能！ 預測：定溫過程的吸放熱 T 是常數 內能不變 和固體液體非常不同，氣體溫度不變時亦可吸熱而不相變，所吸收熱量轉化為對外界做功。 絕熱過程 Adiabatic Process P 和 V 的關係為何？ 考慮一無限小的絕熱過程： 將此條件寫成 ΔP, ΔV 的關係 絕熱過程 Adiabatic Process 將許多無限小的絕熱過程組成一有限的絕熱過程： 絕熱膨脹，溫度下降，(膨脹對外作功，故內能下降)。 絕熱壓縮，溫度上升 氣體 氣體可與外界同時有熱交互作用及力學交互作用。 可同時交換熱量並作功 T 溫度 L 長度 固體膨脹所作的功太小！ 同溫度的氣體，在不同壓力下，可以有不同體積，顯然是處於不同的狀態！ T 溫度 V 體積 壓力不同 T 溫度 L 長度 固體溫度與大小有一對一的對應！ 氣壓對固體大小的影響可以忽略。 T V v1 v2 氣體需要兩個物理量來描述標定它的狀態。 氣體需要兩個物理量來描述標定它的狀態。 可選擇壓力P和體積V作為熱座標。 一個過程對應一條路徑 右圖即為理想氣體的定溫過程。 氣體有兩個熱座標 一個PV圖上的點代表一個狀態。 氣體自由擴散過程的中途氣體並不處於平衡態！ 但並不是每一個過程都可以用一條路徑代表： 氣體只有平衡態才有一個特定壓力 只有平衡態才可以用一個點來代表 定容過程： 化學反應多在定壓下進行： 定壓過程： 將固體的熱力學定律翻譯為氣體的熱力學定律 溫度與熱座標有一對一的對應，溫度為熱座標的函數 T 溫度 狀態 一對一對應 熱座標 L,V,d….. 一對一對應 L,T 狀態 固體的熱力學第零定律 兩個熱座標決定狀態，一個狀態只有一個溫度 T 溫度 狀態 熱座標 P,V….. 一對一對應 氣體的熱力學第零定律 每一個狀態有一個溫度 氣體的熱力學第零定律 溫度 T 是壓力與體積的函數。 狀態方程式 理想氣體 定溫的狀態形成一條一條的線！ L,T 狀態 這個函數控制了氣體與其他系統的熱平衡關係！ 固體的熱力學第一定律 熱量交換造成內能的變化 功可以轉換為熱，而改變系統的內能 功 熱量交換 能量變化 氣體的熱力學第一定律 Eint i Eint f 氣體的熱力學第一定律 Eint i Eint f 對固體來說熱量等於內能變化： 先研究多出來的功，是否可以計算！ 氣體則必須另外加入功 找到內能後，熱量就可以算了 對固體來說熱量就等於內能變化： 氣體則必須另外加入功 找到內能後，熱量就可以算了 一個過程所作的功即該過程所對應的路徑下所包圍的面積。 功可以在PV圖上計算！ 外力對氣體所作的功為： 對無限小過程 有限的過程是無限小過程的和： 17-2 先研究多出來的功，是否可以計算！ 定容過程：Isochoric 化學反應多在定壓下進行： 定壓過程：Isobaric 壓縮時功是負的！ 一個cycle對應一個封閉路徑，路徑內所包圍面積即是該循環所作的功。 不同路徑所作的功不相等！ 相同的起點與終點 x xi xf x xi xf 功 W 是一個過程的物理量。 原則上可能與過程的細節相關！ 對一維的力，一個過程的功證明只與前後狀態有關！