单斜晶型钒酸铋空心纳米球的制备及其光催化性能.docx

单斜晶型钒酸铋空心纳米球的制备及其光催化性能 摘要 无需添加任何模板剂，以Bi(NO3)·5H2O和NH4VO3为原料，采用柠檬酸络合法结合热处理的方法成功合成了BiVO4空心纳米球。采用TEM、XRD、TG-DTA、UV-Vis等测试手段对样品的形貌、相结构、光吸收性能进行了表征，以亚甲基蓝染料溶液的脱色降解实验为模型反应考察了样品的光催化性能。结果表明，所制备的BiVO4以单斜晶系白钨矿相存在且具有良好的中空结构，空心球平均粒径为160 nm，空腔直径为10~80 nm。UV-Vis谱图数据表明所制备的BiVO4样品的禁带宽度约为2.26 eV，样品在紫外区和可见区均有较强的光吸收。可见光照射下，亚甲基蓝溶液经BiVO4空心球脱色处理150 min后，脱色率可达到95%以上，COD去除率为73.66%。另外，考察了柠檬酸与铋离子不同摩尔比对空心球形貌的影响，并对BiVO4空心纳米球的形成机理进行了探讨。 关键词 钒酸铋；空心球；制备；光催化 BiVO4是一种可见光响应性光催化材料，由于具有无毒、耐候性好以及对环境友好等优点，同时具有优良的可见光光催化性能，在水的催化分解、有机污染物的光催化降解领域越来越受重视[[]Zhang Ai-ping(张爱平), Zhang Jin-zhi(张进治). J Mol Catal (China)(分子催化)[J], 2010, 22(5): 544-549]。钒酸铋的晶体结构有三种，分别是单斜白钨矿、四方锆石和四方白钨矿，其中只有单斜白钨矿能够表现出较高的可见光催化活性。目前，为了获得更多的催化活性中心，人们采用多种方法制备出各种特殊形貌的BiVO4，以期获得较高的比表面积，构筑更多的载体催化中心，从而提高催化性能。如柳伟等 [[]LIU Wei(刘伟), YU Ya-Qin(于亚芹), CAO Li-Xin(曹立新), et al. Chinese J Inorg Chem(无机化学学报) [J], 2010, 26(3): 379-384]以Bi(NO3)·5H2O和NH4 []Zhang Ai-ping(张爱平), Zhang Jin-zhi(张进治). J Mol Catal (China)(分子催化)[J], 2010, 22(5): 544-549 []LIU Wei(刘伟), YU Ya-Qin(于亚芹), CAO Li-Xin(曹立新), et al. Chinese J Inorg Chem(无机化学学报) [J], 2010, 26(3): 379-384 []PENG Yang(彭秧), HOU Lin-Rui(侯林瑞), YUAN Chang-Zhou(原长州), Chinese J Appl Chem(应用化学)[J], 2008, 25(4): 485-488 [] Yang T, Xia D G, Chen G, et al.?Materials Chemistry and Physics, 2009, 114: 69-72 本工作以Bi(NO3)·5H2O和NH4VO3为原料，采用柠檬酸络合法结合热处理的方法合成了BiVO4纳米空心球，并研究了其光催化性能。本合成过程的原理是利用柠檬酸的羟基和多个羧基与铋离子络合，形成柠檬酸络合物，使铋离子均匀分散，VO3-在其表面沉积，再通过热分解的方法去除柠檬酸及副产物硝酸铵后即得到具有单斜晶型的BiVO4空心球。并以亚甲基蓝为降解对象，可见光为光源，考察了BiVO4纳米空心球光催化性能。对其形成机理进行了探讨。 1 实验部分 1.1试剂与仪器 实验所用Bi(NO3)·5H2O、NH4VO3、柠檬酸(HLc)、亚甲基蓝均为市售分析纯试剂，水为二次蒸馏水，自制。 日本电子株式会社（JEOL）JEM-3010超高分辨型透射电子显微镜；日本理学公司D/Max2550VB +/PC型全自动X射线衍射仪，Cu Kα辐射，管流50 mA，管压40 kV，扫描速度10 Deg·min-1；ZCT-B型热重-差热分析仪(TG-DTA)，中国北京金信正数码科技发展有限公司生产，升温速率5℃·min-1，空气气氛；美国Perkin-Elmer公司Lambd 950型紫外可见近红外光谱仪；UV-2102PC 1.2 BiVO4空心纳米球的制备 采用柠檬酸络合法结合热处理的方法合成BiVO4空心球。首先，将0.01 mol Bi(NO3)·5H2O和0.02 mol HLc（即n(HLc):n(Bi)=2:1）依次溶于60 ml 32.5 %浓度的HNO3溶液中，滴加氨水调pH值为7.5，形成无色透明溶液A，将0.01 mol NH4VO3溶解在60 ml 70℃的二次蒸馏水中形成溶液B；将两种溶液混合磁力搅拌30 min后转移至蒸发