14-杂环化合物药学专升本陆涛7版.pptVIP

(二)化学性质 3.氧化反应 二嗪类不易被氧化。 嘧啶环是生理及药理上都非常重要的环系。在合成中，嘧啶环的形成主要途径是1,3-二羰基化合物与二胺缩合。 常用的二胺有尿素、硫脲、胍、脒等。 1,3-二羰基化合物有丙二酸酯、β酮酸酯、β-二酮等。 (四)含氧原子的六元杂环 最简单的含氧六元杂环是吡喃。具有烯醚结构，很不稳定。吡喃及其衍生物没有芳香性。 γ-吡喃 α-吡喃 2H -吡喃 4H -吡喃 α-吡喃酮 γ-吡喃酮 自然界中常见到的是它的羰基衍生物，称为吡喃酮。 α-吡喃酮是一个不饱和内酯，γ-吡喃酮可视为插烯内酯，它们不具有羰基的典型性质，例如不能与羟胺、苯肼等反应生成肟、腙等。但在碱性条件下可发生酯的水解反应而开环。 γ-吡喃酮与无机酸、路易斯酸作用可生成非常稳定的 盐。这是因为吡喃酮环成盐后变为一个芳香体系。 成盐后的结构类似于酚，故可发生类似苯酚的反应，如甲基化： 三、五元杂环化合物 （一）吡咯、呋喃、噻吩 所有成环原子都以sp2杂化轨道重叠形成s键；碳原子未参加杂化的p轨道有1个电子，杂原子则有2个p电子，p轨道互相平行重叠形成6电子环状共轭大p键。 与苯环的6原子共6p电子比，呋喃、噻吩、吡咯为5原子共用6个p电子，故环上p电子密度比苯环大，属于“富p芳杂环”。 吡咯 噻吩 呋喃 O S 1. 结构 吡咯环 N