再生纤维素分离膜制备方法研究进展.docxVIP

文章编号 :1007 - 8924 (2001) 0 文章编号 :1007 - 8924 (2001) 06 - 0027 - 07 再生纤维素分离膜制备方法研究进展 刘忠洲 3 李 娜 续曙光 (中国科学院生态环境研究中心 , 北京 100085) 摘 要 : 再生纤维素分离膜具有高度亲水性 、良好耐污染性 ,尤其是在环境中具有生物可降解 性 ,对发展我国膜工业和保护环境都具有重要意义. 介绍了近年来国内外再生纤维素分离膜制 备过程的研究状况 ,主要针对制膜过程中采用的溶剂 、添加剂 、凝胶工艺以及改性方法进行了 综述. 关键词 : 纤维素 ; 再生纤维素膜 ; 亲水性 ; 改性 中图分类号 : TQ02818 文献标识码 : A 纤维素是天然高分子化合物 ,主要来源于自然 界的植物 ,包括棉纤维 、木材纤维和禾本科植物纤维 等 . 因为大自然通过光合作用每年生产几千亿吨纤 维素 ,可以说它是地球上最丰富的天然高分子. 再生 纤维素是由天然物质所含的纤维素经化学处理而制 得的人造纤维 . 由植物来源的纤维素溶解于溶剂中 得到的高粘度溶液形成了再生纤维素纤维工业的基 础 . 利用细菌培养也可得到较高纯度纤维素 ,由此得 到的再生纤维素已用做分离膜材料 、医用包扎材料 、 人造皮肤等1 ～3 . 纤维素是由许多 D - 葡萄糖酐以 1 、4β - 型糖 酐键连 接 起 来 组 成 的 直 链 多 糖 , 其 化 学 结 构 式 为 ( C6 H10 O5 ) n , n 为聚合度 ,分子式如图 1 所示. 纤维素的分子结构中每个重复单元含有三个游 离醇羟基 ,一个是伯羟基 ,两个是仲羟基 ,因此使纤 维素具有高度亲水性. 图 1 纤维素分子的化学结构式 再生纤维素是指将天然纤维素通过化学方法溶 解后再 沉 淀 析 出 得 到 的 纤 维 素 , 也 称 为 纤 维 素 Ⅱ (cellulo se Ⅱ) . 它不同于天然纤维素之处在于分子 量 (或聚合度) 较低 ,分子缠结较少 ,结晶度较低. 再生纤维素同天然纤维素一样具有高度亲水 性 ,因此对蛋白质的吸附极低 ,再生纤维素膜表现出 较强的耐污染性 ,通量衰减很低 ,易于清洗 ,清洗后 的通量可以恢复到原来的值. 膜对各种有机溶剂 、酸 、碱的耐受能力决定了它 的使用范围. 再生纤维素在多数有机溶剂中不溶 ,具 有极好的耐溶剂性 ,例如再生纤维素膜在各种醇类 、 丙酮 、甲苯 、四氢呋喃中使用几个月均未发生任何异 常现象4 ,也不溶于氯仿 、乙酸乙酯和 1 mol/ L 盐酸 中 ,微溶于 1 mol/ L NaO H 水溶液中. 收稿日期 : 2000 - 05 - 25 ; 修改稿收到日期 : 2001 - 04 - 13 基金项目 : 中国科学院院重大项目 ( KZ951 - Al - 201) 与特别支持项目 ( KZ95 P - 05) 作者简介 : 李 娜 (1969～) , 女 , 陕西省西安市人 , 博士 , 讲师. 从事分离膜的制备改性及其应用研究. 3 通讯联系人. ·28 ·膜 科 学与 技 ·28 · 膜 科 学 与 技 术 第 21 卷 再生纤维素在干态或有机溶剂中还具有高的玻 璃化转变温度 ,为 240～260 ℃,不过温度超过 240 ℃时纤维素开始热分解5 . 再生纤维素不同于其它合成聚合物的一个特点 是它对生物体无毒性 ,具有良好的生物相容性 ,可以 广泛用于食品 、医药等领域 ,其最早的应用主要是用 于人工肾脏 、人工胰脏以及血液透析 、纯化等医疗和 生化用膜. 随着大孔径再生纤维素膜的发展 ,再生纤 维素也越来越多地用于 RO 、U F 、M F 等浓缩 、分离 、 纯化等领域. 由于其对蛋白质的低吸附性 ,因此是制 作耐污染膜的优良材料 ,适合应用于生物化工领域 中从微生物和培养介质等回收药品等有用成分. 再生纤维素的基本原材料 ———纤维素 ,在自然 界中的储备量很大 ,而且在环境中可生物降解 ,对环 境无污染 ,充分利用这种丰富的自然资源发展膜工 业 ,具有长远和重要的意义. 制膜液组成与制膜条件控制是决定膜结构与膜 性能的两个相互关联因素. 制膜液的组成包括制膜 液中的高分子材料 、溶剂 、添加剂等. 制膜过程的主 要控制条件包括制膜温度 、湿度 、溶剂扩散和挥发时 间等. 本文针对这些影响膜结构和性能的参数对再 生纤维素膜近年来国内外的研究进行综述. 纤维素溶剂可按以下溶解纤维素的机理分类. 111 将纤维素作为碱 纤维素是多羟基醇 ,可看作碱 ,能接受质子 ,因 此纤 维 素 可 溶 于 如 75 % 硫 酸 、85 % 磷 酸 、40 % ～ 44 %盐酸