醋酸应用生产原理确定工艺条件.pptxVIP

7.3 应用生产原理确定工艺条件 ;一、乙醛氧化法生产原理;2．主要副反应;;空气和氧气都可以作为乙醛氧化制醋酸的氧化剂，用空气作氧化剂，则由于大量氮气存在，使得气液接触面上形成很厚的气膜，阻隔了氧气的扩散和吸收，降低了设备利用率。此外大量氮气排放要带走乙醛，增加单耗。用氧气氧化，气流速度很小，气液界面的搅动也小，对传质不利，一般可控制氧气含量为95%左右，让5%的氮气参与搅动以达到良好的气液接触，但氧气氧化增加了空分装置，能耗较高。若用氧气氧化，应充分保证氧??和乙醛在液相中反应，以避免反应在气相进行；且在塔顶应引入氮气以稀释尾气，使尾气组成不致达到爆炸范围，氧化塔顶部尾气中氧含量应在5％以下。目前生产中采用氧气作氧化剂的较多。;3．反应机理和催化剂;3价锰离子存在于溶液中，可引发原料乙醛产生自由基，促进反应的进程。所以为了加速反应的进行，采取升高反应温度并加入催化剂的方法，研究发现，可变价金属(如锰、镍、钴、铜)的醋酸盐或它们的混合物均可作为乙醛氧化法生产醋酸的催化剂，其催化活性高低为CoNiMnFe。虽然钴的醋酸盐反应活性最高，即钴盐催化剂对过氧醋酸的生成有较强的加速作用，但它不能满足使过氧醋酸迅速分解的条件，会造成过氧醋酸在反应系统中积累，过氧醋酸是一种不稳定的具有爆炸性的化合物，在90~110℃下能发生爆炸。 ;;二、乙醛氧化法工艺条件的确定;2．反应压力;3．气液接触 ;;液柱高度与氧的吸收率之间的关系 ;4．醛氧比 ;5．原料纯度 ;三、甲醇低压羰化法生产原理;2、副反应;;3．反应机理和催化剂;铑-碘催化的甲醇羰基化反应机理 ;;五种低压甲醇法催化剂体系比较 ;四、甲醇羰化法工艺条件的确定;2．反应压力 甲醇羰基化合成醋酸，是一个气体体积减小的反应。压力增加有利于反应向生成醋酸方向进行，有利于提高一氧化碳的吸收率。但是，升高压力会增加设备投资费用和操作费用。因此，实际生产中，操作压力控制在3 MPa。 3．反应液组成 主要指醋酸和甲醇浓度。醋酸和甲醇的物质的量比一般控制在1.44: l。如果物质的量比1，醋酸收率低，副产物二甲醚生成量大幅度提高。反应液中水的含量也不能太少，水含量太少，彰响催化剂活性，使反应速率下降。 ;