改性聚合物与纤维的粘合性_粘接强度与改性剂用量曲线出现最大值.docVIP

学术论文 译文 改性聚合物与纤维的粘合性 ——粘接强度与改性剂用量曲线出现最大值的原因 陈月辉　　　　编译 （上海工程技术大学化学化工学院，上海　２０１６２０） 摘要：研究了改性聚合物与纤维的粘合性能。结果显示，提高粘接强度通常可以通过往胶粘剂中添加一个具有低粘合力的组分来实现，且在一定的浓度范围内系统可获得最大的粘接强度。这种反常现象可以通过浓度与表面和内在性能的依赖关系进行分析、解释。 关键词：粘接强度；环氧衍生物；纤维；界面 中图分类号：ＴＧ４９　　　文献标识码：Ｂ　　　文章编号：１００１－５９２２（２０１０）０８－００７０－０３ １　　　　前言 用聚合物对纤维材料进行改性，可以获得所期望的性能。对改性聚合物与纤维之间的粘合的研究表明，其界面粘合强度与改性聚合物的浓度有依赖关系，且强度曲线具有一个最大值。有关胶粘剂的浓度－粘接强度（τ）曲线有最大值早在２０世纪６０年代就发现了［１￣３］，而最近对此领域的研究已经获得了大量的数据介绍３例，见图１￣３。 图１为活性稀释剂改性的ＥＤ－１６环氧二烷低聚物与钢丝（ｄ＝１５０μｍ）之间的粘接强度τ与活性稀释剂浓度Ｃ　的关系；粘接面积Ｓ＝０．９５　ｍｍ２；长径比Ｌ／ｄ≈１３。 ［４￣１３］ ２０％）；活性稀释剂的含量按低聚物的质量分数加入［１５，１６］。 。本文只 图２　　　粘接强度与活性稀释剂含量的关系 Ｆｉｇ．２　　　Ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ　ｂｅｔｗｅｅｎ　ｂｏｎｄｉｎｇ　ｓｔｒｅｎｇｔｈ　ａｎｄ　ａｃｔｉｖｅ　ｄｉｌｕｅｎｔ　ｃｏｎｔｅｎｔ 图３为（ＥＤ－２０＋ＴＥＡＴ＋ＰＳＫ－１）胶粘剂与２种纤维之间的粘接强度τ与浓度Ｃ的关系。 图１　　　粘接强度与活性稀释剂浓度的关系 Ｆｉｇ．１　　　Ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ　ｂｅｔｗｅｅｎ　ｂｏｎｄｉｎｇ　ｓｔｒｅｎｇｔｈ　ａｎｄ　ａｃｔｉｖｅ　ｄｉｌｕｅｎｔ　ｃｏｎｔｅｎｔ（１．ＤＥＧ－１活性稀释剂，ＰＥＰＡ固化剂（每１００质量份的混合物加入１０质量份）；２．环丁醇活性稀释剂，ＢＦ３ 固化剂（每１００质量份的混合物加入４质量份）；活性稀释剂的含量以树酯的质量分数表示 ［１，１５］ 图３　　　粘接强度与活性稀释剂含量的关系 Ｆｉｇ．３　　　Ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ　ｂｅｔｗｅｅｎ　ｂｏｎｄｉｎｇ　ｓｔｒｅｎｇｔｈ　ａｎｄ　ｒｅａｃｔｉｖｅ　ｄｉｌｕｅｎｔ　ｃｏｎｔｅｎｔ　 （１．玻璃纤维ｄ＝１２～３０　μｍ；２．聚酰胺（尼龙）纤维ｄ＝３００　μｍ） ） 图２为聚硫化合物（活性稀释剂）改性的ＥＤ－１６环氧二烷低聚物和无碱玻璃纤维（ｄ＝１０～１３μｍ）之间的粘接强度τ与活性稀释剂含量Ｃ　的关系；粘接面积Ｓ　＝　１０×１０　ｍｍ；Ｌ／ｄ≈１５；ＴＥＡＴ为固化剂（用量为混合物的 －３ ２ 从图１￣３的例子可以看出，粘接强度与改性剂强度的关系曲线中均出现最大值。这是因为改性剂的粘合力要低于主体聚合物的粘合力而造成的。图４就是聚合物、改性剂粘接性的对比。 中。其原因包括固化过程中的化学收缩以及聚合物与纤维的热收缩。当粘接处受力时，残余应力与外力叠加。因此，残余应力越高，粘接强度越低。而热应力对界面剪切应力的非均匀分布起到主要（但非唯一）作用。这种不均匀性主要表现为粘接强度τ随着纤维和胶粘剂的接触面积大小变化而出现单调下降［１５￣２２］（见图４）。残余热应力在纤维／聚合物胶粘剂粘接处的末端出现最大值，而在中间处则为零，并随着粘接长度的增加而增大。当温度处于胶粘剂的Ｔｇ以上时，残余应力出现下降；而低于 图４　　　粘接强度τ与粘接面积Ｓ的关系 Ｆｉｇ．４　　　Ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ　ｂｅｔｗｅｅｎ　ｂｏｎｄｉｎｇ　ｓｔｒｅｎｇｔｈ　　ａｎｄ　ｂｏｎｄｉｎｇ　ａｒｅａ　Ｓτ（１．聚氰酸酯／钢丝；２．Ｍａｌｅｉｄ　Τ改性添加剂／钢丝；固化条件： １６０、１８０、２００和２３０　℃各为２　ｈ） Τｇ时，则随温度下降而呈线性增长，即τｒｅｓ～△Τ。这　　　　　　里△Τ＝Τｇ–Τ，其中Τ是测试温度。 由图４　可见，在同样的粘接面积时，聚合物（聚氰酸酯）与钢丝纤维粘接强度都比改性剂（Ｍａｌｅｉｄ　Ｔ）与钢丝粘接强度高。另外，聚酯／聚砜、环氧／聚砜体系也有类似的规律。 为什么往主体胶粘剂中添加粘合力较低的改性剂，反尔会增强粘接强度呢？为了回答这个问题，我们应该理解（１）胶粘剂和基材中哪些性能会影响粘接强度τ以及（２）引入改性剂后是如何影响这些性能的。 从图１～３可以观察到，粘接强度的最大值往往是由各种化学性质综合后得到的。一般来说，改性可能改变聚合物在液态和固态条件下的整体性能，所有这些变动可能影响聚合物／纤维系统中的界面粘接强度，因为合成胶粘剂的粘接强度测定值取决于覆盖在被粘物表面液体的润湿性和粘合工艺，也取决于胶粘剂固化后的粘合性能。 对于液体