表面物理化学---第1章-液体的表面讲课资料.pptVIP

表面物理化学;选题范围;洗 手 液;太阳能电池;SEM;牛 奶;LB膜;发光材料;荷叶;;光致变色眼镜;变色玫瑰;; 是一座宝藏，有付出必有收获； 是实现成才之梦的必由之路； 充满美感、饱含哲理； 需倾全力，才有可能达到其高深的科学境界；;基本概念 基本公式 基本方法 基本实验;课程简介; 近年来，随着电子技术、计算机技术、显微技术和高真空技术的发展，一些新型测试技术的不断出现，如光电子能谱、低能电子衍射、扫描隧道显微镜和原子力显微镜等，使表面物理化学的研究进入了一个崭新的阶段。; STM技术的出现使得对单个原子的操控成为现实，图为操纵48个铁原子在金属铜表面上构成的量子栅栏; 量子栅栏是以原子为材料在金属表面构成的闭合图案，由于电子具有波动性，因此，在量子栅栏内可明显观察到二维电子概率驻波。 ;;表面物理化学发展特点;（2）研究精度达到原子水平 可以操纵原子使之达到表面指定位置，使材料性能大大改善。例如：加一个原子或减一个原子使催化剂的催化性能或耐蚀性得到提高。 （3）由宏观的界面化学研究深入到量子界面化学和计算机模拟界面化学微观层次。;本课程内容包括：气－液、液－液、气－固以及液－固等界面现象及其规律；新型功能材料的界面化学、界面光化学；界面化学的微观描述和界面化学的测试表征方法等。为以后的科学研究工作打下坚实的理论基础。;第一章 液体的表面;几种常见的界面;气-固界面（表面）;液-液界面;液-固界面;固-固界面;;;;毛细管口的水滴、夏天早晨草上的露珠、玻璃板上的汞球、椭球形的雨滴（受重力影响）;为什么液滴都是呈球形的呢？ ;1.1表面张力与表面吉布斯函数;具有低表面张力的肥皂泡;皂膜实验;;表面张力的方向;1.1.2表面吉布斯函数;从上式可以看出，表面张力 的物理意义是在等温等压下，增加了单位面积时吉布斯函数的增量，故又称为比表面自由能，单位为J/m2 表面吉布斯函数和表面张力分别是用热力学和力学方法研究的物理量，各具特色。;1.2表面自由能的微观定性解释;液体内部的分子之间的作用力只在较短的距离起作用，它周围分子对它的作用是等同的，来自各个方??，大小相等，故合力为零，所以液体分子在体相内运动无需做功。 当分子处于液体表面时，分子位于空气和液体界面处，由于气体密度比液体小，气相对表面液体分子的作用力要比液体小的多，于是分子受力不平衡，合力是指向液体内部，因此产生了液体的表面张力。;;同量的液体，处于表面的分子越多，表面积就越大，体系的能量就越高。也就是增加表面积同时增加了体系的能量，此能量来源于环境对体系做功，故称为表面功。;小麦;1.3 表面吉布斯函数的分子理论;假设分子间相互作用主要是范德华吸引力中的色散力，而且具有加和性。设新生表面液体与其蒸汽接触，蒸汽分子对液体分子也有引力作用，故形成新的气液界面的表面热力学能为： 式中， 与 分别为单位体积的液体和单位体积的气体中的分子数； 为引力常数。 式中： 与 分别表示偶极矩与极化率。; 温度升高，表面张力下降。这是因为温度升高，液相和气相密度差值变小，液体中分子间平均距离增大，使得表面张力下降。;1.4 空位理论假设; 故有较少的分子占据表面层，使表面层二维空间内分子间距离变大，当距离大于平衡值时分子间引力大于斥力，于是表面分子处于张力状态，抑制表面分子离开表面的趋势，直到张力变得足够大，使单位时间内从单位表面进入到内部的分子数与从内部迁移到表面的分子数相等，体系便在某一定表面张力下达到平衡。;;1.5 影响表面张力的因素;温度升高，一般液体的表面张力下降，即表面张力的温度系数 为负值。有少数物质的温度系数是正的，比如Cu、Zn等。 大多数液体物质表面张力随温度上升呈线性下降，但在临界温度以前有明显偏差。一般线性经验关系最简形式为; 一般情况下，液体的表面张力随着压力增加而减小。这是因为某种液体的表面张力是指该液体与含有该液体的蒸汽的空气相接触时的值。在一定的温度下液体的蒸汽压是定值，故只能靠改变气相中空气的压力或增加惰性气体等方法来改变气相的压力。气相压力增加，气相中的物质在液体中的溶解度增加，并可能产生吸附，使得表面张力下降。 由于气体的溶解及吸附的影响要比压力的影响更大，故液体表面张力随气相压力增加而降低。;1.6 表面热力学基础;对纯液体物质，在压力一定的条件下，根据全微分的性质： 式中，一般 为负值，故表面熵为正值，说明在等温等压条件下，增加液体的表面积是熵增的过程。 在空位模型中，用统计热力学方法计算的表面熵也是正值，说明表面层稀薄化是表面熵增加的原因。;表面能 对于纯液体， 称为表面能，符