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第十五章 波谱学在有机化学中的应用;第一节 波谱学概述;一、常用结构分析方法;化学实验法结构分析的基本步骤;二. 吸收波谱的工作频率;不同波谱法的工作频率;三. 质谱的工作原理; 2002年诺贝尔化学奖授予美国科学家约翰·芬恩、日本科学家田中耕一和瑞士科学家库尔特·维特里希,以表彰他们发明了对生物大分子进行识别和结构分析的方法。
芬恩和田中的贡献在于开发出了对生物大分子进行质谱分析的“软解吸附作用电离法”,维特里希的贡献是开发出了用来确定溶液中生物大分子三维结构的核磁共振技术。他们三人的这些研究成果对于研究包括蛋白质在内的大分子具有“革命性的”意义。????
;第二节 紫外光谱;一、紫外光谱图的表示方法;;吸光度 A = lg(IO/I)
朗伯一比耳定律(Lambert-Beer law) A = e c l
e 摩尔吸光系数 c:溶液浓度(mol.L-1) l:吸收池厚度(cm);思考题:
一种有机化合物对不同波长的紫外光吸收是否相同?
不同的有机化合物吸收紫外光的最大吸收波长是否相同?
有机化合物对紫外光吸收的差别在有机结构分析上有什么意义?;二、紫外光谱的原理;(一)电子跃迁;s,p和n电子可能发生的重要类型的电子跃迁;跃迁的分类;s - s*跃迁;p - p* 跃迁;;n-p*跃迁;n- s*跃迁;丙酮的UV谱图中有两个吸收峰lmax=280nm(emax=15); lmax=190nm(emax=100);(二)生色团、助色团和吸收带;吸收带:跃迁类型相同的吸收峰所处的波段;(三)溶剂效应;2.溶剂pH值对紫外光谱的影响;三、紫外光谱的应用;确定共轭体系;三个化合物的lmax分别为:A 275nm;B 304nm;C 365nm;这三个化合物应如何对应则下列3个结构?;(二)判断构型;反式二苯乙烯;顺式二苯乙烯;(三)跟踪反应;;(四)定量分析; 习题:
315页 2,3,4,5,6;如果只考虑p-p*跃迁,下列各组化合物中,哪一个在紫外谱中的lmax较大?;已知苯乙酮UV的lmax/nm(e)为319(50)、240(13000)、278(1100),试说明各值属于哪一种吸收带?由哪类跃迁引起?指出与分子哪部分结构有关?;CH3CH=CHCH2CH (OH)C2H5脱水产生两种不同产物CH3CH=CHCH=CHC2H5 (a) 和CH3CH=CHCH2CH=CHCH3 (b)。如何用UV谱区别?并解释其原因。
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