实验十一 大气中氮氧化物的测定.docVIP

实验十一 大气中氮氧化物的测定 一、实验目的和要求 1、掌握大气中氮氧化物的测定方法。 2、预习第三章相关内容。 二、分光光度法 (一) 原理 空气中的氮氧化物主要以NO和NO2形态存在。测定时将NO氧化成NO2，用吸收液吸收后，首先生成亚硝酸和硝酸。其中，亚硝酸与对氨基苯磺酸发生重氮化反应，再与N-(1-萘基)乙二胺盐酸盐作用，生成紫红色偶氮染料，根据颜色深浅比色定量。因为NO2(气)不是全部转化为NO2-(液)，故在计算结果时应除以转换系数(称为Saltzman实验系数，用标准气体通过实验测定)。 按照氧化NO所用氧化剂不同，分为酸性高锰酸钾溶液氧化法和三氧化铬-石英砂氧化法。本实验采用后一方法。 (二) 仪器 1．三氧化铬-石英砂氧化管； 2．多孔玻板吸收管(装10 mL吸收液型)； 3．便携式空气采样器：流量范围0～1L/min； 4．分光光度计。 (三) 试剂 所用试剂除亚硝酸钠为优级纯(一级)外，其他均为分析纯。所用水为不含亚硝酸根的二次蒸馏水，用其配制的吸收液以水为参比的吸光度不超过0.005(540nm，1cm比色皿)。 1．N-(1-萘基)乙二胺盐酸盐储备液：称取0.50g N-(1-萘基)乙二胺盐酸盐[C10H7NH(CH2)2NH2·2HCl]于500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度。此溶液贮于密闭棕色瓶中冷藏，可稳定三个月。 2．显色液：称取5.0 g对氨基苯磺酸[NH2C6H4SO3H]溶解于200 mL热水中，冷至室温后转移至1000 mL容量瓶中，加入50.0 mL N-(1-萘基)乙二胺盐酸盐储备液和50 mL冰乙酸，用水稀释至标线。此溶液贮于密闭的棕色瓶中，25 3．吸收液：使用时将显色液和水按4+1(V/V)比例混合而成。 4．亚硝酸钠标准储备液：称取0.3750 g优级纯亚硝酸钠(NaNO2，预先在干燥器放置24h)溶于水，移入1000 mL容量瓶中，用水稀释至标线。此标液为每毫升含250μgNO2-，贮于棕色瓶中于暗处存放，可稳定三个月。 5．亚硝酸钠标准使用溶液：吸取亚硝酸钠标准储备液1.00 mL于100 mL容量瓶中，用水稀释至标线。此溶液每毫升含2.5μgNO2-，在临用前配制。 (四) 测定步骤 1．标准曲线的绘制：取6支10mL具塞比色管，按下列参数和方法配制NO2-标准溶液色列： NO2-标准溶液色列 管 号 0 1 2 3 4 5 标准使用溶液(mL) 0 0.40 0.80 1.20 1.60 2.00 水(mL) 2.00 1.60 1.20 0.80 0.40 0 显色液(mL) 8.00 8.00 8.00 8.00 8.00 8.00 NO2-浓度(μg/mL) 0 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 将各管溶液混匀，于暗处放置20 min(室温低于20℃时放置40 min以上)，用1 cm 2．采样：吸取10.0 mL吸收液于多孔玻板吸收管中，用尽量短的硅橡胶管将其串联在三氧化铬-石英砂氧化管和空气采样器之间，以0.4 mL/min流量采气4～24L。在采样的同时，应记录现场温度和大气压力。 3．样品测定：采样后于暗处放置20 min(室温20℃以下放置40 min以上)后，用水将吸收管中吸收液的体积补充至标线，混匀，按照绘制标准曲线的方法和条件测量试剂空白溶液和样品溶液的吸光度，按下式计算空气中NOx 式中：CNOx—空气中NOx的浓度(以NO2计，mg/m3)； A、A0—分别为样品溶液和试剂空白溶液的吸光度； b、a—分别为标准曲线的斜率(吸光度·mL/μg)和截距； V—采样用吸收液体积(mL)； V0—换算为标准状况下的采样体积(L)； f—Saltzman实验系数，0.88(空气中NOx浓度超过0.720 mg/m3时取0.77)。