碳纳米管的发现、制备、特性与应用.pptxVIP

; 一直以来人们认为自然界只存在两种碳的同素异形体：金刚石、石墨。但到20世纪80年代以来发现了一些纳米尺寸的新型纳米材料，C60，碳纳米管等等。; 1991年，日本NEC公司Iijima第一个发现了多壁碳纳米管（MWNTs）。Iijima在观察电弧蒸发石墨得到的各种产物的时候，在不断改变实验条件过程中，发现所得到的产物中除了制备C60时出现的灰状产物以外，在电极上还有一些呈针状的产物。; 进一步实验研究表明，这些纳米量级的微小管状结构是由碳原子六边形网格按照一定方式排列而形成，或者可以将其想象成是由一个六边形碳原子形成的平面卷成的中空管体，而在这些管体的两端可能是由富勒烯形成帽子。这就是多壁纳米碳管。 1993年，S.Iijima等和DS Bethune等同时报道了采用电弧法，在石墨电极中添加一定的催化剂，可以得到仅仅具有一层管壁的纳米碳管，即单壁碳纳米管产物。; 碳纳米管又称为巴基管，是一种具有特殊结构（径向尺寸为纳米量级，轴向尺寸为微米量级）的一维量子材料。在纳米材料中，CNTs被称为纳米之王或者超级纳米材料。 CNTs是由单层或多层石墨片绕中心按一定角度卷曲而成的无缝、中空纳米管。;; 1.金刚石中，每个碳原子的四个价电子占据SP3轨道杂化轨道，形成四个等价的σ共价键，与另外四个碳原子沿四面体的四个顶角方向相连。 2.在石墨中，每个碳原子的三个外层电子占据平面状SP2杂化轨道，形成三个面内σ键，余下一条面外π轨道（π键）。此种成键方式导致形成一个平面六边形网络结构。互为平行的网格片层依靠范德华力结合在一起。 3.碳纳米管可以看做是石墨片卷曲形成的空心圆柱体。碳纳米管中的成键主要是SP2.不过，此种圆筒状弯曲会导致量子限域和σ-π再杂化，其中三个σ键稍微偏离平面。 这使得碳纳米管比石墨具有更高的机械强度、更为优良的导电性能和导热性能、更高的化学和生物活性等。;碳纳米管可以看做是石墨片卷曲形成的空心圆柱体。;C-螺旋向量（C=na1+ma2），其中n，m为整数，a1,a2为晶格向量。;按手性分分类：; 碳纳米管不总是笔直的，而是局部区域出现凸凹现象，这是由于在六边形编织过程中出现了五边形和七边形。 当六边形逐渐延伸出现五边形时，由于张力的关系而导致纳米管凸出。如果五边形正好出现在碳纳米管的顶端，即形成碳纳米管的封口。 当出现七边形时，纳米管则凹进。两根毗邻的碳纳米管不是直接粘在一起的，而是保持一定距离。;三、碳纳米管的性质;1.碳纳米管的力学性能; 下表列出了通过计算获得的单壁碳纳米管及其管束以及多壁碳纳米管的杨氏模量和拉伸强度，作为比较，其他一些材料的相关参数也列于其中。平均来看，这些计算值与实验结构是一致的。 ; 碳纳米管还有良好的可弯曲性,它不但可以被弯曲成很小的角度, 上图中的多壁碳纳米管被弯曲成类似发夹的结构, 。当弯曲应力去除后,碳纳米管通常能够从很大的弯曲变形中完全恢复到原来的状态。; 碳纳米管还可以被弯曲成极其微小的环状结构，即使受到了很大的外加应力,碳纳米管也不会发生脆性断裂。纳米管所具有的这些十分优良的力学性能使其可望成为工业应用中的理想“超级纤维”材料。;2.碳纳米管的电学性能; 由于碳管具有非常大的长径比，因而大量热是沿着长度方向传递的，通过合适的取向，这种管子可以合成高各向异性材料。 即在管轴平行方向的热交换性能很高，但在其垂直方向的热交换性能较低。适当排列碳纳米管可得到非常高的各向异性热传导材料。 ;四、碳纳米管的制备;1.石墨电弧法：;基本原理： 电弧室充惰性气体保护，两石墨棒电极靠近，拉起电弧，再拉开，以保持电弧稳定。放电过程中阳极温度相对阴极较高，所以阳极石墨棒不断被消耗，同时在石墨阴极上沉积出含有碳纳米管的产物。 ;优缺点： 电弧法具有简单快捷的特点，而且制得的碳纳米管管直，结晶度高。 但该法所产生的碳纳米管缺陷较多，究其原因是电弧温度高达3000~3700℃，形成的碳纳米管被烧结与一体，造成较多的缺陷。但在化学气相沉积法发现前电弧法仍是合成碳纳米管的主要方法。 虽然，已经有报道用化学气相沉积法制备单层碳纳米管，但电弧法仍是制备单层碳纳米管最常用的办法之一。;2.激光蒸发法; 2.激光在计算机的控制下，平和定量将碳原子或原子集团激发出靶的表面，蒸发的烟灰被氩气从炉体中带走，在载体气体中这些原子或原子集团互相碰撞形成CNTs。 3.CNT随后沉