苯-甲苯混和液的精馏为例。 1、原料液加热过程 组成为xf(0.54)的苯-甲苯混和液,从温度为t0点起,外压不变,加热至泡点t1(91.5℃),出现与液相平衡的气相组成y1(0.74)。继续加热使温度上升到t2(94℃),有较多的蒸汽生成,互相平衡的气、液相组成分别为y2(0.64)和x2(0.42) 。当温度升到露点t4(98℃),液体量基本消失,组成为x2(0.31)。当混和液全部转化为蒸汽时,蒸汽的组成等于原来混和液的组成。再继续加热就变成过热蒸汽。 苯-甲苯混和液的t-x-y图 2、部分气化 加热到泡点以上露点以下的气化过程称为部分气化过程。只有部分气化才能使yAxA。 根据这个道理,将温度为t0、组成为xf的原料液由A点加热到94℃,并将组成为y1(0.64)的蒸气全部移出冷凝;剩余的组成为x1(0.41)的液体继续加热到温度为t2(98℃),又得到互成平衡的气相和液相,其组成分别为y2和x2(0.31)。 同样将组成为y2的气相全部移出;剩余的组成为x2的液相又继续加热到t3(101℃),得到相互平衡的气相和液相,其组成分别为y3(0.42)和x3(0.21)。 如此反复地进行多次部分气化,剩余的液体量就愈来愈少,其中易挥发组分的含量也愈来愈少,沸腾温度则愈来愈高,最终可得到几乎纯的难挥发组分甲苯。 苯-甲苯混和液的t-x-y图 3、部分冷凝 将组成为y1、温度为t1(98℃)的饱和蒸汽,采用部分冷凝,温度下降到t2(94℃),这时有较多的冷凝液生成,互相平衡的气、液相组成分别为y2(0.64)和x2(0.42),将液相分离;剩余组成为y2(0.64)的气体部分冷凝,温度下降到(92℃),又得到互成平衡的气相和液相,其组成分别为x3和y3(0.74),将液相分离。 剩余组成为y3(0.74)的气体部分冷凝,温度下降到(89℃),又得到互成平衡的气相和液相,其组成分别为x4(0.61)和y4(0.79)。 如此反复地进行多次部分冷凝,剩余的气体量就愈来愈少,难挥发组分的含量也愈来愈少,沸腾温度则愈来愈低,最终可得到几乎纯的易挥发组分苯。 苯-甲苯混和液的t-x-y图 4、结论 将液体混和物进行多次部分气化,难挥发组分便在液相中得到富集;将混和蒸气进行多次部分冷凝,易挥发组分则在气相中得到富集。 精馏就是在精馏塔内,同时多次进行部分气化和部分冷凝的操作过程,从而得到几乎纯的易挥发组分的馏出液和几乎纯的难挥发组分的馏残液。在部分气化和部分冷凝过程中,料液的量符合杠杆定律。 * * * 项目10 精馏塔的开停车操作 10.1蒸馏的基本概念 传质过程:物质在相间的转移过程 (分离过程)。 蒸馏:利用混合物中各组分挥发度的不同 (或沸点的不同),通过加入热量 或取出热量的方法,使混合物形成 气、液两相系统,并让它们相互接 触进行热量、质量传递,致使易挥 发组分在气相中增浓,难挥发组分 在液相中增浓,从而实现混合物的 分离,这种方法统称为蒸馏。 蒸馏分离的依据是混合物中各组分的挥发性差异。 分离的条件是必须造成气液两相系统。 挥发能力高的组分称为易挥发组分或轻组分。 挥发能力低的组分称为难挥发组分或重组分。 10.2 两组分溶液的气液平衡 一、相组成表示方法 相:物理、化学性质完全均一的部分 1 摩尔分数:混合物中各组分摩尔数与混合物总摩尔数比值。 2 质量分数:混合物中某组分的质量与混合物总质量的比值。 3 质量分数和摩尔分数的换算关系:(以A组分为例) 应指出:气相中组分的摩尔分数以y表示。 二、气液相平衡关系 1 气液相平衡状态 气液相平衡状态(饱和状态):气液两相达到动态平衡。 液面上方的蒸汽称为饱和蒸汽,蒸汽的压力称为饱和蒸汽压,溶液称为饱和液体,相应的温度称为饱和温度。 气液相平衡关系:平衡状态下的气液相之间的组成关系。 拉乌尔定律:当气液呈平衡时,溶液上方组分的蒸气压与溶液中该组分的摩尔分数成正比。 对两组分(A和B)的理想溶液可得出: pA=PAoxA pB=PBoxB=PBo (1-xA)
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