第3章酸碱平衡和酸课件培训讲学.ppt

第3章酸碱平衡和酸碱滴定法;第1节 概述;酸碱是相对的。同一种物质在不同溶剂中可表现出不同的酸碱性。 ;在溶剂分子间发生的质子转移反应，称为溶剂的质子自递反应。（autoprotolysis reaction)。 这种反应的平衡常数称为溶剂的质子自递常数（autoprotolysis constant)，以Ks表示。 ; 3.1.2 浓度、活度和活度系数;目前，对于高浓度电解质溶液中离子的活度系数还没有令人满意的定量计算公式。但对于AB型电解质稀溶液（0.1 mol·L-1），德拜—休克尔（Debye-Hückel）公式能给出较好的结果：;当离子强度较小时，可以不考虑水化离子的大小，活度 系数可按德拜—休克尔极限公式计算;例1 计算0.10 mol·L-1 HCl溶液中H+的活度。;3.1.3 酸碱反应的平衡常数;;酸碱的强度 离解常数越大，酸（碱）性越强，其共轭碱（酸）性越弱。 多元酸的各级离解常数大小顺序一般为： Ka1Ka2Ka3…..Kan 多元碱的各级离解常数大小顺序一般为 Kb1Kb2Kb3…..Kbn ;第2节分布分数的计算;酸碱平衡中，经常同时存在多种酸碱组分，这些组分的浓度，随溶液中H+浓度的改变而变化。溶液中某酸碱组分的平衡浓度占其总浓度的分数，称为分布分数.例如CaC2O4沉淀的生成，与溶液中游离的浓度有关，而的浓度不仅与草酸的总浓度，而且与溶液中H+的浓度有关.; 3.2.2、一元酸溶液;计算pH=5.0时，HAc和Ac-的分布分数。;HAc和Ac-的分布分数与溶液pH值的关系图;;例如草酸，它在溶液中以H2C2O4，HC2O4-和C2O42-三种形式存在。设草酸的总浓度为c（mol·L-1）;看看这些公式有什么特点？;计算pH=5.0时，0.10 mol·L-1草酸溶液中C2O42-的平衡浓度。;草酸的三种形式在不同pH时的分布图;如果是三元酸，例如H3PO4，情况更要复杂一些，但可采用同样的方法处理，得到其他多元酸的分布分数可照此类推。;分布系数总结; 第3节 质子条件与pH的计算;例如c（mol·L-1）HAc溶液的物料平衡为MBE: [HAc]+[Ac-]= c c（mol·L-1）的H3PO4溶液的MBE: [H3PO4]+[H2PO4-]+[HPO42-] +[PO43-] = c c（mol·L-1）的Na2SO3溶液的物料平衡，可列出与Na+和SO32-有关的两个方程[Na+]= 2 c [SO32-]+[HSO3-]+[H2SO3]= c;写出含有2×10-3 mol·L-1 Cu (NO3)2和0.2 mol·L-1 NH3的混合溶液的物料平衡。 ;3.3.2电荷平衡方程;例如浓度c（mol·L-1）的NaCN溶液，有下列反应：;浓度为c（mol·L-1）的CaCl2溶液，根据下列反应： CaCl2—→Ca2+ +2Cl-;3.3.3质子条件;;Na2S的PBE表达式;书写质子条件方法：;写质子条件时应注意以下问题：;3.3.4. pH的计算; PBE: [H+] = ca + [OH-] [H+]=ca +Kw/[H+] [H+]2 –c[H+]-Kw=0 当 C≥20[OH-]时 [H+] ≈c;设弱酸HA溶液的浓度为c（mol·L-1），它在水溶液中有下列解离平衡： HA = H+ +A-;参考水准为HA和H2O，故PBE为 [H+]=[A-]+[OH-] ;;根据解离平衡原理，对于浓度c（mol·L-1）的弱酸HA溶液，[HA]= c-[H+]，以此代入（2-12）式，得到;若平衡时溶液中H+的浓度远小于弱酸的原始浓度，那么，式中的c—[H+]≈c，可由式得到;计算0.010 mol·L-1 HAc溶液的pH。;计算0.10 mol·L-1一氯乙酸（CH2ClCOOH）溶液的pH。;3.多元酸（碱）溶液;计算二元弱酸溶液H+ 浓度的精确公式。;;如 果 Ka1C20Kw  ;计算0.10 mol·L-1 H2C2O4溶液的pH。;; 4.弱酸混合溶液;;;;5. 两性物质溶液;假设二元弱酸的酸式盐为NaHA，其浓度为c（mol·L-1），在此溶液中，可选择HA-，H2O为质子参考水准，其质子条件为： [H+]+[H2A]=[A2-]+[OH-]; ;计算0.10 mol·L-1 NaHCO3溶液的pH。;pH的计算总结;多元酸;弱酸混合液;两性物质;定义： 在一定程度和范围内能够稳定溶液的酸度，减小和消除因加入少量酸、碱或