离子液体作相转移剂催化合成N,N二乙基.PDFVIP

　第２２卷 第２期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２２，Ｎｏ．２　 　２００８年４月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ａｐｒ．　２００８　 文章编号：１００１３５５５（２００８）０２０１０１０４ 离子液体作相转移剂催化合成Ｎ，Ｎ二乙基 苯胺的研究 邵丽丽，王雯娟，王有菲，龚国珍，杨建国１） （华东师范大学　化学系，上海市绿色化学与化工过程绿色化重点实验室，上海２０００６２） 摘　要：用离子液体作相转移催化剂，在常压下以苯胺和溴乙烷为原料合成Ｎ，Ｎ二乙基苯胺，考察了多种反应 因素对目的产物产率的影响，得到了适宜的反应条件是：苯胺和溴乙烷的摩尔比为１∶２．５（苯胺，１１ｍＬ，溴乙 烷，２２．５ｍＬ），催化剂用量１．２０ｇ（０．００４ｍｏｌ），在５０ｍＬ５０％ （质量分数）的氢氧化钠溶液中，反应温度６０℃， 常压反应６ｈ，产品收率高于９７％． 关　键　词：苯胺；离子液体；相转移催化剂；Ｎ，Ｎ二乙基苯胺；溴乙烷 中图分类号：ＴＱ４２６．９１　 Ｏ６４３．３　　　文献标识码：Ａ 　　Ｎ，Ｎ二乙基苯胺是制备优质染料、药物和彩 １实验部分 色显影剂的重要中间体，用途广泛．传统合成方法 是将氯乙烷压进装有定量的苯胺和液碱的高压釜 １．１主要试剂及仪器 ［１］ 中 ，夹套蒸气升温至 １２０℃，压力为 １．２ＭＰａ 苯胺（分析纯，上海凌峰化学试剂有限公司）； 时，停加氯乙烷．其后因反应热产生，温度升到２１５ 溴乙烷（分析纯，国药集团化学试剂有限公司）； ～２３０℃，压力达４．５～５．５ＭＰａ，反应３ｈ，出料用 乙醚（分析纯，国药集团化学试剂有限公司厂）；无 水汽蒸馏，得粗品，加苯二甲酸酐酯化，再进行一 水硫酸镁（分析纯，上海试剂四厂）；ＮａＯＨ（分析 次蒸馏得成品，产品收率在８５％以上．近年来，常 纯，国药集团化学试剂有限公司；溴代十六烷、溴 压用相转移催化的方法，由苯胺和溴乙烷反应制备 代十四烷（分析纯，上海试剂厂昆山分公司）． Ｎ，Ｎ二乙基苯胺的方法受到人们关注，并取得成 ６８９０／５９７３Ｎ型气相色谱—质谱联用仪（ＧＣ 功［２～５］．离子液体作为一类新型的环境友好试剂， ＭＳ），美国Ａｇｉｌｅｎｔ公司；ＧＣ１４Ｂ型气相色谱，日本 逐渐成为化学各领域特别是有机合成领域的研究热 岛津公司；８５１磁力搅拌器，上海西辰科技有限公 点．与传统溶剂相比，离子液体具有很多优点：如 司；ＪＡ２００３型电子天平；上海良平仪器仪表有限 不挥发（蒸汽压近似为零）；不易氧化和较高的热稳 公司． 定性；不易燃，高极性，可溶解作为催化剂的金属 １．２实验方法 有机化合物［６～７］；对无机、有机材料和一些气体也 向装有电动搅拌、温度计、回流冷凝器的２５０ ［８］ ｍＬ三颈烧瓶中，加入１１ｍＬ（０．１２ｍｏｌ）苯胺，一定 能表现出一定的溶解性能 ；操作处理方便、易于 回收［９～１２］；同时离子液体具有可设计性、酸碱催化 量的溴乙烷、离子液体和质量分数为５０％的氢氧化 和相转移催化等特性［１３～１５］．以离子液体作相转移 钠溶液，在一定温度下反应一定时间．冷却至室温 催化剂［１９～２１］催化合成 Ｎ，Ｎ二乙基苯胺还未见报 后，将反应液倒入分液漏斗中，静置分层．油水两 道，本文以咪唑类离子液体作为相转移催化剂合成 层分离后，用３０ｍＬ乙醚分３次萃取水层，萃取液 Ｎ，Ｎ二乙基苯胺，考察各种反应因素对本反应的 与油层混合，用无水硫酸镁干燥，过滤后，蒸出乙