有机化学教学课件作者张永芬9.pptVIP

9.5　卤代烯烃和卤代芳烃 影响也不同，因此化学反应活性有很大差异。 1)乙烯基型卤代烃 这类卤代烃的特点是卤原子的活性较小，例如，它们不与硝酸银-乙醇溶液反应。也不与碘化钠-丙酮溶液反应。在CH3CH2—Cl与亲核试剂NaOH、RONa、NaCN、NH3等发生取代反应的情况下，它们很难或者不与亲核试剂发生反应。因此卤原子的活性顺序是： 具有C=C—Cl构造的卤代烃，例如CH2=CH—Cl的卤原子活性较小的原因是：在氯乙烯分子中，在C、C、和Cl三个原子之间存在着共轭π键——3个原子、4个电子的共轭π键(见图9-1)。 由于共轭π键的存在，增强了氯乙烯分子中的Cl原子与相邻C原子 上一页 下一页 返回 9.5　卤代烯烃和卤代芳烃 之间的结合能力。除了一个σ键外，这个共轭π键把Cl原子和C原子连接起来，从而使它们之间结合得更牢固些。所以，氯乙烯分子中的Cl原子作为离去基Cl-离去就较难(与CH3—CH2—Cl分子中的Cl原子相比)。氯乙烯电子效应为： 2)烯丙基型卤代烃 这类卤代烃的特点是卤原子的活性较大，例如，它们与硝酸银-乙醇溶液反应时，立即生成卤化银沉淀。因此，卤原子的活性顺序是： 这是由它们分子的构造所决定的。在烯丙基氯分子中，如果Cl原子作为离去基Cl-离去，剩下的是烯丙基正离子CH2=CH—CH＋2。在 上一页 下一页 返回 9.5　卤代烯烃和卤代芳烃 这个烯丙基