物理化学(下)期末复习.ppt

本科物理化学复习提纲 (南大版） 电化学部分 一、重要概念 阳极、阴极，正极、负极，原电池，电解池，电导G，电导率k，(无限稀释时)摩尔电导率Λm，迁移数t，可逆电池，电池的电动势E，电池反应的写法，标准电极电位,电极的类型 二、重要定律与公式 1．电解质部分 (3) 电导 G=1/R = kA/l 电导率： k= G l/A=Kcell/R 注意：电导的测定可利用惠斯通电桥，为了防止电解或极化，应采用适当频率的交流电源。 摩尔电导率：Λm= k /c 电导率、摩尔电导率与浓度关系： 稀的强电解质： (4) 离子独立定律：无限稀释溶液， (5) 电导应用： i. 计算弱电解质的解离度和解离常数 对反应 HA = H+ + A- 解离度 a = Λm /Λm∞ 平衡常数 ii. 计算难溶盐的溶解度 难溶盐(电解质)溶液电导率的加和性： k[溶液]=k[难溶盐]+k[水] → k[难溶盐] → 摩尔电导率Λm≈Λm∞ → 溶解度c = k[难溶盐]/Λm (6) 平均活度及活度系数： 电解质 (7) 德拜-休克尔极限公式（适用于极稀的溶液）： 补充材料： 我们提到的1-1型电解质或任意价型的电解质，它是按照离子电荷数来分的，这种分法只适用于强电解质。 例如：NaNO3 z+=1,|z-|=1, 称为1-1型电解质 ZnSO4 z+=2,|z-|=2, 称为2-2型电解质 Na2SO4 z+=1,|z-|=2, 称为1-2型电解质 Cu(NO3)2 z+=2,|z-|=1, 称为2-1型电解质 2. 原电池 (1) 热力学(必须注明转移电子数） ΔrGm= －ZFE 注意： 按上式计算出的ΔrHm是该反应在没有非体积功的情况下进行时的恒温恒压反应热。 (2) 能斯特方程 (3) 电极电势 对于还原反应：氧化态+ ze- → 还原态 电极电势 电池的电动势： E=φ+ - φ- 3.电极的种类 （3）第三类电极 （1）分解电压与超电势 （2）析出电势与超电势 离子析出次序 离子的电化学方法分离 控制离子放电 第十一章 化学动力学基础（一） 一、主要概念 反应速率，基元反应，非基元反应，质量作用定律，级数，总级数，(基元反应的)反应分子数，速率方程，半衰期，反应级数的确定方法(积分法，微分法，半衰期法)，活化能，指前因子，速率常数，表观活化能或经验活化能，对行反应，平行反应，连串反应。 二、主要定义式与公式 1．反应速率：标准反应 用体积浓度表示的反应速率（恒容反应)： 2．质量作用定律：对基元反应 aA + bB +... → 产物 速率方程： r = k cAa cBb ... 3. 速率方程的一般形式： 4．掌握简单级数反应的动力学特征（速率常数的单位、线性关系、半衰期） 5．确定反应级数的方法 (1)积分法： 把实验数据cA ～t关系代入各级数的反应积分式中求出k，若k为常数则为此级数，或作其线性关系图，若呈直线则为该级数。此法适用于整数级反应。 (2) 微分法：此法适用于整数、分数级数 反应。 用初浓度法还可避免产物的干扰。 (3)半衰期法： 6．温度对反应速率的影响：速率常数k 与温度T的关系 (1)范特霍夫(Van’t Hoff)规则：kT+10/kT≈2~4 (2)阿仑尼乌斯(Arrhenius)方程： i．不定积分式（或指数形式）： ii． 定积分式 ： iii．微分形式： 7．各类典型复合反应的主要公式及基本要求 （1）对行反应： 第十二章 化学动力学基础（二） 一、主要概念 4.概率因子（方位因子） 第十三章 表面物理化学 一、主要概念 分散度，比表面，表面与界面，表面张力与影响因素，表面功，比表面吉布斯函数，润湿，沾湿，浸湿，铺展，润湿角，附加压力，毛细现象，亚稳状态与新相生成，亚稳现象及其解释，吸附，吸附质，吸附剂，化学吸附，物理吸附，(平衡)吸附量，单分子层吸附理论，覆盖率，吸附系数，表面过剩，正吸附与负吸附，表面活性剂，临