稀土在镁合金中的作用和影响.docxVIP

文章编号 : 1005 - 2046 (2003) 01 - 0027 - 05稀土在镁合金中的作用和影响刘斌 文章编号 : 1005 - 2046 (2003) 01 - 0027 - 05 稀土在镁合金中的作用和影响 刘 斌 , 刘顺华 , 金文中 (大连理工大学材料工程系 , 辽宁大连 116024) 摘 要 : 重点阐述了稀土在镁合金的研究 、开发和应用的情况 , 讨论了稀土在镁合金生产 、 研制过程中的作用和影响 。 关键词 : 稀土 ; 镁合金 ; 作用 ; 影响 中图分类号 : TG14612 + 2 文献标识码 : A Pilling Bedworth 提出的氧化膜致密度α, αMg 1 , 因此 MgO 膜属于疏松型 , 无保护作用 。而稀土 、 金属 Be 等元素的α值大于 1 , 且能形成较致密的 氧化膜 , 有保护性 , 有助于降低合金熔体的氧化 速度 。表 1 列出一些常见金属及稀土金属的氧化 物α值 。 近年来 , 镁合金在许多工业领域中的应用呈 现良好的发展前景1 。预计 , 下个 10 年 , 镁合 金的使用率将以每年 7 %递增2 。镁作为最轻的 金属结构材料 , 其应用研究倍受瞩目3 。以汽车 工业为例 , 为了节约能源 , 提高效率 , 汽车制造 商都设法减轻汽车自重 , 利用镁合金是汽车轻量 化的有效途径 。20 世纪 90 年代以来 , 世界上汽 车镁合金用量每年以 25 %的速度增长4 。本文 主要介绍稀土元素在镁合金中的作用和影响 。 某些元素氧化物的α 近似值 表 1 金属 Mg Al Be La Ce Y Sc 氧化物 α MgO 0181 Al2O3 1128 BeO 1168 La2O3 1110 Ce2O3 1116 Y2O3 1139 Sc2O3 1119 1 稀土元素在镁合金溶液中的作用 111 去除氧化夹杂的作用 镁合金中的夹杂物 , 根据成分和结构不同 , 可分为非金属夹杂物和金属夹杂物 。非金属夹杂 物有 : 镁的氮氧化合物 , 如 : MgO 、Mg3 N2 ; 镁 基硫 化 物 和 镁 铝 基 氟 化 物 , 如 : MgS、MgF2 、 AlF3 、MgSO4 等 。金 属 氧 化 物 , 如 : NaCl 、 CaCl2 、 KCl 等 ; 铝 钙 基 碳 化 物 , 如 : Al4 C3 、 CaC ; 金属夹杂物有 : αFe 粒子以及锰 、铁金属 化合物 。夹杂物一般以薄膜状 、粒子状或族状的 形态残留在镁合金铸件的基体或晶界上5 。 由于镁的化学性质活泼 , 与氧有非常大的化 学亲和力 , 可直接生成稳定氧化物 MgO 。一般金 属熔化时的氧化行为受氧化膜的性质支配 , 按 在镁合金中 , 已知 Mg2Be 、Mg2Ca 、Mg2Ce2La 合金系的氧化速度都比纯镁小 , 稀土对改善镁合 金熔体的氧化性质有益6 。 罗治平等通过热力学计算分析 , 发现稀土与 溶液中的 MgO 具有较强的交互作用 , 反应结果 7 可除去氧化物夹杂 。 稀土除去氧化物的反应过程如下 : 3MgO + 2 RE = RE 2 O3 + 3Mg (l) ; 2RE + 3/ 2 O = RE O 2 2 3 RE = RE ; 1 MgO ( s) = Mg (l) + 2 O2 (g) ↑ 收稿日期 : 2002210208 作者简介 : 刘 斌 (1978～) , 男 , 硕士生 , 主要从事导电材料研究. 28 上 海 有色 金 属第 24 卷通过计算 , 稀土与氧化物夹杂反应的自由能变化结果如表 2 所示 。表 2 稀土与氧化物夹杂反应的自由能变化 (J / mol)1 28 上 海 有 色 金 属 第 24 卷 通过计算 , 稀土与氧化物夹杂反应的自由能 变化结果如表 2 所示 。 表 2 稀土与氧化物夹杂反应的自由能变化 (J / mol) 113 与熔剂的交互作用[ 6～8] 镁合金熔炼时 , 一般采用熔剂覆盖和精炼 。 熔炼时 , 熔剂使用不当会引起熔剂夹杂 , 影响合 金性能 。一般熔剂主要成分包括 : MgCl2 、KCl 、 BaCl2 、CaCl2 、CaF2 等 , 其中主要成分 MgCl2 与 稀土发生如下反应 : ΔG0 ( T) 表达式 ΔG0 ΔG RE 4 4 4 Y La - 103974 + 3TlgT - 424172T 14182 + 3TlgT - 4