上海交通大学物理化学PPT化学动力学汇总.ppt

5. 5 复合反应速率的近似处理和反应机理的确定 5.5.1复合反应速率的近似处理 1.稳态近似 5. 5 复合反应速率的近似处理和反应机理的确定 5. 5 复合反应速率的近似处理和反应机理的确定 2.平衡态近似 　　一个由一系列步骤按一定顺序连续进行的化学反应，如果有一步的步骤对总反应有强烈影响，即其反应速率最慢，那么总反应的速率就等于这最慢一步的速率，因而，其它步骤以对行反应存在的话，则都处于近似的化学平衡状态，这就是平衡态近似法 (equilibrium approximation)。最慢的一步称为反应的速控步（rate-controlling step），或决速步(rate-determining step)。 5. 5 复合反应速率的近似处理和反应机理的确定 5. 5 复合反应速率的近似处理和反应机理的确定 5.5.2 微观可逆性原理和精细平衡原理 2.精细平衡原理 　　　平衡体系中，每一基元反应的正向速率必等于逆向速率。这就是精细平衡原理（principle of fine chemical equlibrium ）它是一个独立的原理，表明这种平衡是一种动态平衡，该平衡是被每一个基元反应的的正逆过程以相同速率进行所维持。 5.5.3 反应机理的确定 1.准备阶段 （1）通过各种方法如化学分析、吸收光谱、顺磁共振、质谱、电泳等来检测各种