考研化学酸碱滴定(1).pptVIP

* 第四章、酸碱滴定法 4.1 酸碱平衡的理论基础 一、酸碱电离理论及其局限性 (非水溶液；NH3) 二、酸碱质子理论 1. 酸碱的定义： 酸 === 质子 + 碱 酸：凡是能给出质子(H+)的物质。 碱：凡是能接受质子(H+)的物质。 HCl、 H2SO4、 HOAc、NH4+、H3PO4、H2PO4-、 HPO42- NaOH、 KOH、OAc-、NH3、PO43- 、 HPO42- 、H2PO4- 酸碱可以是阳离子、阴离子、中性分子。 * 2. 共轭酸碱对 因一个质子的得失而互相转变的一对酸碱。 ①H3PO4 ② H2PO4- ③ HPO42- ④ PO43- NH3 NH2- NH4+ * 3. 酸碱反应的实质 质子转移  酸碱的离解（HOAc、NH3） 酸碱的中和反应 盐的水解（NaOAc、NH4Cl) 水的质子自递反应 * 二、酸碱离解平衡 强弱 1. 酸碱强弱的定性描述 （质子理论） 给出质子的能力越强，酸性就越强； 反之 接受质子的能力越强，碱性就越强。 亦然 酸越强，其共轭碱越弱； 反之亦然。 HCl、HOAc(4.75)、H3BO3(9.24) Cl- OAc- H2BO3- * 2. 酸碱强弱的定量描述 (酸碱离解常数 Ka、Kb) 强酸：Ka 1 完全电离 强碱：Kb1 完全电离 弱酸：部分离解 HA+H2O = H3O+ + A - Ka 弱碱：部分离解 A- + H2O = HA + OH- Kb 多元酸碱： Ka1、 Ka2 ；Kb1 、Kb2 二、酸碱离解平衡 强弱 * 共轭酸碱对中的Ka、Kb 一元酸碱 二元酸碱 三元酸碱 P49 例2 求 S2-共轭酸的离解常数 (已知S2-的Kb1) HS- (氢硫酸?硫氢根?硫离子？) Ka1 Ka2 * 4.2 分布曲线 （自学） 不同pH溶液中酸碱存在形式的分布情况 一、几个常用术语 平衡浓度：在酸碱平衡体系中，各种酸碱存在形式的浓度。 [ HOAc ] [OAc-] 分析浓度：在酸碱平衡体中，各种存在形式的平衡浓度之和。也叫总浓度。 c （实验室配制） c = [ HOAc ] + [OAc-] 分布系数： 某一存在形式的平衡浓度占总浓度的分数。δ 分布曲线： δ - pH 之间的关系曲线。 * 二、一元酸的分布系数和分布曲线 分布系数计算式的推导 HOAc pKa=4.75 2. 分布曲线的识图（P49） δ的定义 、 Ka (1) pH = pKa 时； δ0 = δ1= 0.5 (2) pH pKa 时； HOAc（δ1）为主 (3) pH pKa 时； OAc- （δ0）为主 HOAc OAc- * 三、二元酸的分布曲线（识图） 溶液中的存在形式（3） 草酸 1.23, 4.19 分布曲线的识图（P50） δ的定义 、 Ka1 、 Ka2 主要存在形式： a.pHpKa1时， H2C2O4为主 b.pKa1pHpKa2时,HC2O4-为主 c. pHpKa2时，C2O4 2 -为主 d. pH=2.71时,?1最大； ?1 =0.938；?2 =?3 =0.034 H2C2O4 HC2O4- C2O4 2 - * 四、三元酸的分布曲线（识图） 溶液中的存在形式（4） 磷酸 2.12, 7.20, 12.36 分布曲线的识图（P51） δ的定义 、 Ka1 、 Ka2 、 Ka3 （1）三个pKa相差较大， 共存 现象不明显； （2）pH=4.7时，δ2 =0.994 δ3 =δ1 = 0.003 （3）pH=9.8时，δ1=0.994 δ0 =δ2 = 0.003 * 4.3 酸碱溶液pH的计算（P52） 一、质子条件（式）PBE 定义：