第五章-氧化反应介绍.pptVIP

(3) Woodward法：有水条件下I2+2CH3COOAg氧化烯键得顺式二醇。 （二）反式羟基化 1. 过氧酸法，生成环氧化合物之后水解的反式二醇。 2. Prevost反应，无水条件下I2+2CH3COOAg氧化烯键得反式二醇。此反应条件温和，对其他敏感基团不影响。 三 烯键的断裂氧化 （一） 用高锰酸钾氧化 (PH12 一般7～12；9～12 ) 单独使用高锰酸钾选择性差，会使分子中其他易被氧化的基团同时被氧化，其次反应中产生的大量二氧化锰，除增加后处理的困难外，还会吸附产物。 利用高锰酸钾和高碘酸钠按比例组成的溶液可以克服上述缺点。 冠醚作为相转移催化剂，KMnO4+NaIO4(1:6)可克服单独用KMnO4时的特点。 （二） 用四氧化锇氧化 OsO4+NaIO4 (1:210) （三） 臭氧氧化分解：这是氧化断裂双键常用方法之一。 由于中间产物有爆炸的危险，而不予分离，直接将其氧化或断裂成羧酸、酮、醛或醇。 当分子中有2个或以上双键时，电子云密度高，空间位阻小的双键优先被氧化。 具有不饱和侧链的芳环化合物中，不饱和侧链被选择性氧化，芳环和芳杂环与臭氧反应迟钝。 共轭双烯氧化时，生成的产物取决于臭氧的用量。