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第八章 金属-金属多重键化学 金属-金属四重键 金属-金属三重键 金属-金属二重键 第八章 金属-金属多重键化学 金属-金属单键． 金属-金属多重键：二重键、三重键或四重键等． 1963年[Re3Cl12]3- Re＝Re二重键 (C5H5NH)HReCl4 Re-Re:222pm KReCl4.H2O Re-Re:224pm Re---Re四重健 铼(III)而并非铼(II) 1966 Re2CI5(CH3SCH2CH2SCH3)2 Re---Re三重健 金属-金属四重键 金属-金属四重键类型: a p d 迄今为止，所有的金属-金属四重键全部发生在过渡金属原子之间，不言而喻，金属原子间的四重镀必定以 d轨道或d轨道和f、g等轨道参与成键． 金属-金属四重键 若只考虑d轨道之间的重叠，则可得到一定性或半定量的图象． 当两金属原子互相靠拢，d轨道的对称性决定了它们之间的重叠只可能采取五种方式(图)． 金属-金属四重键 分子轨道的能量与其重叠积分成比例 d轨道之间的重叠度按以下顺序依次增加，即： d p a 则轨道的能量应按下列顺疗依次升高： a p d d* p* a* 金属-金属四重键 对于双核(M2)体系 八个配体分别沿两金属原子各自的x、-x; y、-y方向朝它们靠拢，(例:[Re2Cl