物理化学第一章资料.pptVIP

* 1.7.4 标准摩尔反应焓DrHm 的定义 1. 摩尔反应焓DrHm ( molar enthalpy of reaction ) 反应在恒 p(或恒V )，W=0 下，所得产物 温度与原料相同，进行 1mol 反应的焓变 定义: 即单位反应进度的反应焓变。 反应进度由 x1 变到 x2 时的反应焓变DrH : DrHm = DrH / x = vBDrH / DnB 常将反应状态(T，p，yB ) 标在反应焓符号旁，即 DrHm(T，p，yB)，单位: kJ·mol-1或J·mol-1 31 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 热力学第一定律 DU = Q + W = W = nCV,m(T2-T1) = [1×(29.36-8.315)×(142.31-273.15)] J =－2754 J DH = nCp,m(T2-T1) = [1×29.36×(142.31-273.15)] J =－3841 J 2 或 V1=nRT1/p1 =(1×8.315×273.15/106)m3 =0.002271m3 = -2754J Wr,a = = 显然，两种计算方法的结果相同 3 25℃时活塞桶中放 100g N2(g), 当外压为3×105 Pa 时处于平衡，若压力骤减到 105 Pa 时，气体绝热膨胀，计算系统的 终温T2、DU 和 DH。已知 N2 的摩尔质量为28 g·mol-1, CV，m = 20.71J·K-1·mol-1 ，设 N2 为理想气体。 例1.5.4 解: 恒外压绝热过程，不能套公式，需建方程: 利用热力学第一定律： DU=Q+W = W 其中恒压过程: W =－p2(V2-V1) 和理想气体: DU = nCV,m (T2-T1) 建立方程求T2 4 续: 100g N2 T1=298.15K p1=3×105 Pa 100g N2 T2=? p2=105 Pa Q=0,不可逆 p环= p2 -p2(V2- V1 ) = nCV,m (T2-T1) -nR(T2- T1 p2 /p1) = nCV,m (T2-T1) V2=nRT2/p2 V1=nRT1/p1 T2=(CV,m +R p2 /p1)T1/(CV,m +R) 5 续: T2= (CV,m +R p2 /p1)T1/(CV,m +R) = { ( 20.71+8.315×105/3×105 )×298.15 / (20.71+8.315 ) } K = 241.21K DU= nCV,m (T2-T1) = {(100/28)×20.71×(241.21-298.15)}J = -4212 J 6 续: DH= nCp,m (T2-T1) = {(100/28)×(20.71+8.315)× (241.21-298.15)}J = -5902 J 注意： 绝热不可逆过程不能用绝热可逆公式 Tp(1-g ) / g =常数 计算T2。 7 小 结 可逆过程：存在逆过程，路径相同，方向相反。 热力学情形：无限接近于平衡的变化过程 可逆过程系统对外所做的功最大 (1) 可逆功： p环=p±dp Wr = - ∫ p环dV= -∫pdV (2)恒温可逆：Wr= -nRT ln(V2/V1) = nRT ln(p2/p1) (3) 绝热可逆方程： pV g =p1V1g (4) 绝热功： W =DU-Q=DU 8 1.6 相变焓 相： 系统中性质完全相同的均匀部分 相态：气相, 液相, 固相 简记为 g, l, s gas, liquid , solid 界面: 气－液，气－固，液－固，液－液，固－固 1.6.1 相变焓 1.6.2 相变焓与温度的关系 9 相与相变 相：系统中性质完全相同的均匀部分 相与相之间有界面 例如：水、水蒸气、冰，它们的化学组成相同。各自为性质完全相同的均匀部分，但密度等不同，相 之间有界面存在，可以分离为液相、气相和固相。 相变：系统中的物质在不同相之间的转变 10 新 相 态 等离子体 1995年创造出玻色-爱因斯坦凝聚体 (BEC,Bose-Einstein Condensate) 2004年，第六种物质形态：费米凝聚体