Pt催化丙烷脱氢过程中结焦反应的粒径效应与Sn的作用.docx

檭檭檭檭檭殐研究论文Ｐｔ催化丙烷脱氢过程中结焦反应的粒径效应与 Ｓｎ的作用李 檭檭檭檭檭殐 研究论文 Ｐｔ催化丙烷脱氢过程中结焦反应的 粒径效应与 Ｓｎ的作用 李 庆１ ， 隋志军１ ， 朱贻安１ ， 周兴贵１ ，ＣｈｅｎＤｅ２ （１ 华东理工大学， 化学工程联合国家重点实验室， 上海 ２００２３７；２ 挪威科技大学化学工程系， 挪威 特隆德霍姆 Ｎ－７４９１） 摘要： 用乙二醇还原法制备了 Ｐｔ颗粒平均粒径分别为２．０、４．６、１２．１ｎｍ 的 Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３ 催化剂， 同时用浸渍法制 备了 ＰｔＳｎ／Ａｌ２Ｏ３ 双金属催化剂， 并考察了各催化剂在丙烷脱氢过程中的结焦行为。 分别用 Ｈ２ 化学 吸 附、 透 射 电镜、 热重分析、 元素分析、 红外光谱、 拉曼光谱等手段对催化剂进行了表征。 表 征 结 果 显 示， 催 化 剂 金 属 上 的结焦速率与 Ｐｔ金属颗粒粒径密切相关。 具有较小 Ｐｔ颗粒的催化剂金属上的结焦速率明显大于具有较大 Ｐｔ颗 粒的催化剂。 具有较小 Ｐｔ颗粒的催化剂上生成的焦含有较少的氢， 其石墨化程度也较高。 本研究中 ＰｔＳｎ／Ａｌ２Ｏ３ 催化剂金属上的结焦速率 高 于 Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３ 催 化 剂， 并且在双金属上生成的焦具有更高的石墨化程度。 结 合 Ｐｔ／ Ａｌ２Ｏ３ 催化剂上的结焦机理， 对高性能丙烷脱氢催化剂提出了新的概念设计。 关键词： 丙烷脱氢； 结焦； 粒径；Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３ 催化剂 ＤＯＩ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．０４３８－１１５７．２０１３．０２．０１６ 中图分类号：ＴＱ３２３．８ 文献标志码：Ａ 文章编号：０４３８－１１５７ （２０１３）０２－０５２４－０８ ＦｏｒｍａｔｉｏｎｏｆｃｏｋｅｏｎＰｔｃａｔａｌｙｓｔｓｄｕｒｉｎｇｐｒｏｐａｎｅｄｅｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ： ｅｆｆｅｃｔｏｆＰｔｐａｒｔｉｃｌｅｓｉｚｅａｎｄＳｎａｄｄｉｔｉｏｎ ＬＩＱｉｎｇ１ ，ＳＵＩＺｈｉｊｕｎ１ ，ＺＨＵＹｉ’ａｎ１ ，ＺＨＯＵＸｉｎｇｇｕｉ１ ，ＣＨＥＮＤｅ２ （１ＳｔａｔｅＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＥａｓｔＣｈｉｎａＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ，Ｓｈａｎｇｈａｉ２００２３７，Ｃｈｉｎａ； ２ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＮｏｒｗｅｇｉａｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ （ＮＴＮＵ）， Ｎ－７４９１，Ｔｒｏｎｄｈｅｉｍ，Ｎｏｒｗａｙ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３ｃａｔａｌｙｓｔｓｗｉｔｈＰｔｐａｒｔｉｃｌｅｓｉｚｅｓｏｆ２．０，４．６ａｎｄ１２．１ｎｍ ｗｅｒｅｐｒｅｐａｒｅｄｂｙｔｈｅｅｔｈｙｌｅｎｅ ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ ａｎｄ ｕｓｅｄｔｏｓｔｕｄｙｔｈｅｅｆｆｅｃｔｏｆ Ｐｔｐａｒｔｉｃｌｅｓｉｚｅ ｏｎ ｃｏｋｉｎｇｒａｔｅａｎｄ ｎａｔｕｒｅ ｏｆｃｏｋｅ ｆｏｒｍｅｄ．Ｍｅａｎｗｈｉｌｅ，ａ ＰｔＳｎ／Ａｌ２Ｏ３ ｃａｔａｌｙｓｔ ｗａｓａｌｓｏ ｐｒｅｐａｒｅｄ ｂｙｔｈｅｉｍｐｒｅｇｎａｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄｉｎ ｏｒｄｅｒｔｏ ｅｌｕｃｉｄａｔｅｔｈｅｅｆｆｅｃｔｏｆＳｎａｄｄｉｔｉｏｎｏｎｃｏｋｉｎｇｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆＰｔｃａｔａｌｙｓｔ．Ｔｈｅｃａｔａｌｙｓｔｓｗｅｒｅｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄｂｙ Ｈ２ ｃｈｅｍｉｓｏｒｐｔｉｏｎ， ＴＥＭ，ｔｈｅｒｍｏｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃ ａｎａｌｙｓｉｓ，ｅｌｅｍｅｎｔａｌａｎａｌｙｓｉｓ，ｉｎｆｒａｒｅｄ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ ａｎｄ Ｒａｍａｎｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．ＴｈｅｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｃｏｋｉｎｇｒａｔｅｏｎＰｔｍｅｔａｌｄｅｃｒｅａｓｅｄ ｗｉｔｈｉｎｃｒｅａｓｉｎｇ ｓｉｚｅ ｏｆ Ｐｔｐａｒｔｉｃｌｅ．Ｔｈｅｃｏｋｅｆｏｒｍｅｄ ｏｎ ｓｍａｌｌｅｒ Ｐｔｐａｒｔｉｃｌｅｓ ｗａｓ ｏｆｈｉｇｈｅｒ ｄｅｇｒｅｅ ｏｆ ｇｒａｐｈｉｔｉｚａｔｉｏｎａｎｄｌｏｗｅｒｃｏｎｔｅｎｔｏｆｈｙｄｒｏｇｅｎ．Ｍｏｒｅｏｖｅｒ，ｆｏｒＰｔＳｎ／Ａｌ２Ｏ３ ｃａｔａｌｙｓｔ，ｉｔｓｃｏｋｉｎｇｒａｔｅｏｎ Ｐｔ ｍｅｔａｌｗａｓｈｉｇｈｅｒｔｈａｎｔｈａｔｏｆＰｔ／Ａｌ２Ｏ３ ｃａｔａｌｙｓｔ，ａｎｄｔｈｅｃｏｋｅｆｏｒｍｅｄ ｗａｓａｌｓｏｏｆｈｉｇｈｅｒｇｒａｐｈｉｔｉｚａｔｉｏｎ． Ｕｓｉｎｇｃｏｋｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ｏｂｔａｉｎｅｄ，ａｃｏｎｃｅｐｔｕａｌｄｅｓｉｇｎ ｏｆｃａｔａｌｙｓｔ ｗｉｔｈ ｈｉｇｈ ｐｅｒｆｏｒｍａ