修改第三章 X射线衍射强度.pptVIP

§3.1 多晶体衍射图像及衍射 强度的引出 §3.2 结构因数 §3.3 洛仑兹因数 §3.4 影响衍射强度的其他因数 §3.5 多晶体衍射的积分强度公式 一 粉末衍射花样的形成 由于入射X-ray与衍射线之间的夹角总是2θ，因此衍射线在空间排列成一个圆锥面（以入射线为轴，顶角为4θ）； 在垂直于入射线的方向上放一平底片，所记录的衍射花样为一系列同心圆； 长条形底片围绕试样一周，所记录的衍射花样为一系列圆弧对。 从中可看出两种信息： 衍射线位置（ 2θ） 衍射线强度（线条黑度） §3.2 结构因数 图 原子散射因数曲线 对每个原子散射波而言： 其振幅为：Aa=Ae fj 其位相角与 参与衍射的晶面HKL 有关， 原子的坐标位置uvw 一个原子在HKL晶面反射方向上的位相角（相对于坐标原点而言）为： 结 论 1.简单立方点阵 4.底心点阵 §3.3 影响多晶体的衍射强度的因素之一——洛仑兹因子 一 衍射的积分强度 1 多晶体的衍射强度是积分强度，是2θ角附近的全部衍射强度累加的结果。 2 此外，多晶体的衍射强度还是一种长时间的积累强度。 3 因此，多晶体的衍射强度是衍射积分强度，衍射强度的分布形成峰状曲线——衍射峰，强度近似等于峰值乘以半高宽（ImB） Im ∝ 1/sinθ I∝1/sinθcosθ B ∝1/cosθ (或I∝1/sin2θ) 二 参与衍射的晶粒数目 三 单位弧长的衍射强度 总结： 洛仑兹因数综合了以上三种几何因素： 洛仑兹因数= 偏振因数= 将洛仑兹因数与偏振因数合并，略去常数相得角因数（也叫洛伦兹极化因子）： 一. 多重性因子 二. 吸收因数A（θ） 3 平板试样的吸收因数 X射线衍射仪采用平板试样，平板试样的吸收系数与θ角无关，与线吸收系数成反比。 原因：θ小，入射深度浅， θ大，则入射深度深。 三.温度因数 3. 对于圆柱试样 θ ↑， A(θ)↑ 说明θ变化时，两者的 θ ↑， e-2M ↓ 变化趋势相反，二者的 影响大致可以抵消。  对同一试样衍射花样中的不同物相，还需考虑各物相的单位晶胞体积和被照射体积，相对强度公式为： 本 章 结 束 一个晶胞有两个同种原子，分别位于000和 ? ? 0。 h+k 偶数 F=2f 不产生消光 奇数 F=0 产生消光 注意：1 结构因数与晶胞的形状和大小无关。 （例如，对于任何的体心晶胞，不论它是立方、正方或斜方，只要（h+k+l）等于奇数的晶面，其反射线将完全消失。） 2 当晶胞中有异种原子存在，则异种原子的原子散射因子不同，将会得到与同种原子组成时不同的结构因数，因而消光规律和反射线强度都发生变化。（实验中经常出现在某一种合金上原来不存在的反射线，经过热处理后出现了，这就是所谓的超点阵谱线。这是由于晶胞中固溶了异种原子所致。） 定义：描述了衍射的积分强度、参与衍射的晶粒数目、衍射线位置等几何条件对衍射强度的影响。由于这三种几何因子影响均与布拉格角有关，因此将其归并在一起，统称罗仑兹因子。 粉末多晶体中任一（HKL）面有无穷多个且分布在空间任意方位。 假设：（HKL）的法线与球面的交点布满了球面——因此可将球面面积看为晶体中所有的(HKL)面； 能参与衍射的(HKL)面仅是与入射线呈θ+△θ的那一部分晶面，该部分在球面上的面积为△S=宽度*周长 =r△θ.2π.rsin(90-θ) 参与衍射的晶粒百分数为： △S/S=r△θ·2π·rsin(90-θ)/4πr2 =△θcosθ/2 由于衍射强度与参与衍射的晶粒数成正比 所以：I ∝ cosθ 多晶体的衍射花样在空间形成圆锥面，衍射强度均匀地分布在圆锥面上。 sin2θ越大，圆锥面和底片相交形成的圆直径越大，则单位弧长上的衍射强度越小。 所以： I ∝ 1/sin2θ 等同晶面——晶体学中，把晶面间距相同，晶 面上原子排列规律相同的晶面称为等同晶面。 比如立方晶系中{100}晶面族等同晶面有6个，分别为: 2. 一个晶面族中，等同晶面的个数越多，参与衍射的概率就越大，该晶面族对强度的贡献越大。 第四节 影响强度的其他因素 3. 多重性因数P——同一晶系中等同晶面的个数对衍射强度的影响因子叫多重性