575锂离子电池安全性 原理、设计与测试.pdfVIP

锂离子电池安全性——原理、设计与测试 第2章锂离子电池安全性原理 2.1概述 , 自从20世纪90年代锂离子电池实现商品化以来，锂离子电池以其高比能量和高电 压等优点而成为移动通信、笔记本电脑等便携式电子产品的主要电源之一，而且动力锂 离子电池正逐渐在汽车、航空航天等行业推广应用。然而，高容量及动力型锂离子电池 商业化推广的主要制约因素是安全性问题，特别是在滥用条件下 （如加热、过充、过放、 短路、振动、挤压等）会导致着火、爆炸乃至人员受伤等事件发生，如图2-1所示。 图2-1锂离子电池引起的安全事故 锂离子电池的应用越来越广泛，产量越来越大，事故的几率也有所增多，尽管事故 电池仅仅占极小的比例，影响却非常大。一些批次的电池被停止使用或被召回。电池的 安全性引起广泛的关注，正在加强开展这方面的研究，这里包括电极材料、电解质盐、 第2章锂离子电池安全性原理 溶剂、电解质添加剂、电池生产的工艺控制以及电池的诊断技术等。锂离子电池的能量 储存在电池内正负极之间，正负极则浸泡在易燃的电解质溶液中，中间只有一层很薄 （约 的隔膜隔开。从热力学的角度分析，电池本身就是一个不稳定体系，只是处于相 对稳定的状态。 锂离子电池的安全性是指电池在正常使用或滥用时，能抑制外界初始扰动而引起的 不安全行为，其中外界初始扰动可以是电、热、光、机械等荷能过程。电池不安全主要 由电池的热失控造成，如电池发生诸如内部短路、大电流放电、过充电，电池内部将会 产生大量的热，导致体系的温度增加。当电池体系达到较高温度时，会激发电池内部的 物理和化学过程，这些过程产生的热量造成电池热失控，加上电解液易燃，可能发生着 火，甚至爆炸。当产生的热量不多时，电池内部的温度不高，此时电池处于安全状态。 对电池内部而言，热辐射和热对流的影响很小，主要由热传导决定。电池自身吸热的大 小与其材料的比热有关，比热越大，吸热越多，电池的温升越小。 • 电池正常工作时的突发事件或滥用会产生一个初始能量扰动，并在电池内转化为.热 量，使电池产生温升，而温升的大小取决于初始扰动产生热量和散逸热量之差。如果散 逸的热量大于或等于产生的热量，则电池不会产生温度升高的情况，初始扰动対电池的 工作状态不产生影响，电池是安全的。如果散逸的热量小于所产生的热量，热量将会在 电池体内产生热积累，若这种热量数值不大，温升有限，不能引发导致电池热失控的热 产生反应，则电池仍是安全的。以上两种情况对应于电池的正常使用状态。若初始扰动 产生的电池温升能够触发电池内新的产热反应，但是只导致电池部分功能失效，尚未引 起着火、爆炸，电池还被认为是安全的。若电池温升触发电池内其他放热的反应和过程， 引发电池的温度继续升高，随后触发新的热反应等。如此即形成热产生——温升的正反 馈循环，当温度升到一定数值时，电池会发生鼓胀、泄漏、起火，甚至爆炸，则电池被 认为是不安全的。 锂离子电池的安全性之所以备受关注，是由于其自身的特点所决定的。电池能量密 度很高，如果发生热失控反应，放出很高的热量容易导致不安全行为发生。另外，锂离 子电池具有高的输出电压 （3.7V)，但是由于采用有机电解质体系，有机溶剂是碳氢化合 物，在4.6V左右易发生氧化，并且溶剂易燃，若出现泄漏等情况t会引起电池着火，甚 至燃烧、爆炸。再者，对密封镉镍蓄电池和金属氢化物镍蓄电池来说，充电时正极上生 成的氧在负极上得以还原，疋电极发生的反应用负极来抵消，过充电反应只限于内部氧 循环，所消耗的电流不会改变蓄电池的化学状态。而对于锂离子电池，过充电反应会使 正极材料结构发生变化，使材料具有很强的氧化性，可能将电解液中溶剂氧化，并且这 个过程是不可逆的，反应引发的热量如果积累会引发热失控的危险。同时，锂离子电池 在使用过程中还可能存在金属锂析出的可能，特别对于大电池，因热失控而致的安全性 问题会很严重。 锂离子电池的安全性备受关注，还与它的期望应用有着密切的关系，应用在电动车 辆上的锂离子电池，无论单体容量高低，必然采用电池的组合应用，如果不能精确均衡 控制，对某个单体来讲，无异于滥用。在使用过程中可能造成单体的过充电或者过放电，