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2003年 2003年增干 化学与生物工程 135 改性松香的研究进展 高小红。袁华 (湖北省化学研究院，湖北武汉430074) 摘要：阐述了松香改性的有关问题：氢化松香的制备、氢化松香的性质、松香的酯化、酯化的相关方法及酯化后的 性质，重点讨论了氢化松香酯类系，q产品的性质、制备以及在胶粘荆、食品、电子等方面的应用研究。为我国松香改性产 品系列化、综合利用和扩大应用提供参考。 关键词：氢化松香；松香酯化；食品级酯类 中国分类号：TQ351．47l 文献标识码：A 文章编号：1672—5425(2003)增刊--0135—03 1前言 资源已成为日益重要的研究课题。 松香的主要成分是树脂酸，占总质量85％～ 90％，它们是一类具有三环菲骨架的各有两个双键的 2氢化松香 一元羧酸。松香具有许多优良的特性，如防腐、防潮、 氧化反应机理为枞酸型树脂酸的共轭双键结构在 绝缘、粘和、乳化、软化等。早在1700年以前《神农本 催化剂作用和一定的温度和压力下，部分或者全部地 草经》中将松脂作为药物使用。据统计，松香用途有 被氢所饱和。由于树脂酸中第一对双键易于氢化，第 400多种[I]，主要应用于食品工业、胶粘剂工业、电子 二对双键的氢化则受到抵制，同时，第二对双键对氢化 工业、医药、农药工业等。但松香性脆、易氧化、酸值较 的敏感性大大降低，因此，氢化常常只进行到第二阶 高、热稳定性差，妨碍了它的应用口o。因此，通过对松 段。松香的加氢反应可以使其结构趋于稳定，消除因 香进行化学改性，人为地赋与它各种优良性能，使其得 共轭双键而引起的易于氧化变色的缺点。 到更广泛的应用。 氢化松香与普通松香相比，具有抗氧化性能好、脆 松香的化学反应主要在枞酸型树脂酸分子的两个 性小、色泽浅、热稳定性高等优点，广泛用于压敏胶或 活性基团——羧基和共轭双键上进行。它的主要反应 热熔胶的增粘荆、橡胶或魍料的改良剂、口香糖的基 有；异构、加成、氢化、歧化、聚合、氨解、醋化、还原、成 料、油墨和涂料的改质剂、颜料着色剂等精细化工产 盐反应和氧化反应。松香的氢化和酯化是其中最主要 品“]。氢化松香通常不直接使用，而是用其与甘油、季 的改性手段。 戊四醇等多元醇的酯化产品。 氢化松香及其酯类产品是松香主要改性产品之 氢化松香中的四氢树脂酸质量分数的高低，反映 一。在国外，这些产品已经工业生产。如世界最大的 了松香的加氢程度的不同，氢化松香的四氢树脂酸质 松香生产公司——美国Hercules公司生产氢化松香 量分数大于49．34％时，在加热条件下颜色仅加深1～ 及其酯类系列产品就有十多种。如Staybelite、 2个色级，这与氢化松香中树脂酸分子所含双键数目 Staybelite570、ForalAX、HercolynD、PentalynH、 的减少有关，由于松香加氢后的树脂酸分子中双键数 StaybeliteEster3、 StaybeliteEster5、 Staybe— 减少，氢化松香受热时氧化作用变缓，松香的颜色变化 liteEsterl0、EsterGumSBG、EsterGum8D-SP等‘“。 小，耐热性能好。 这些产品在胶粘剂工业，是溶荆型、热熔型或水乳型胶 (1)松香中树脂酸的加氢程度影响到氢化松香的 粘剂的优良增粘剂，其用量占胶粘剂用量的30％～ 热稳定性，氢化松香的四氢树脂酸质量分数大于 50％。在油墨、涂料工业是一种良好的成膜树脂，可以 49．34％时，其耐热性好，加热后颜色加深在2个色级 改进油墨，涂料的性能。在电子工业，作为焊剂恬性树 以内。高度氢化松香适用子颜色较浅的酯化产品中。 脂，可以提高焊接效果。如果将氢化松香经过特殊加 (2)深色松香中的有色物质在溶剂法催化加氢时 工后，可以作为食品添加剂用于乳化香精(生产汽水) 可被还原，制备出的氢化松香虽然颜色较浅，但其耐热 和口香糖生产中。 性差，会影响到氢化松香的使用。所以，制备氢化松香 我国是松香生产大国，脂松香年产40万t以上， 的原料松香色泽不宜过深，色级应在wG以上。 居世界第一。随着石油第一次性资源的渐渐枯竭，如 (3)采用结晶、萃取、真空蒸馏等技术可有效地把 何利用松香这种可再生的天然资源来替代部分一次性 有色物质分离，用精制原料制备的氢化松香颜色浅、耐 136 136 高小红等：改性松香的研究进展 2003年增刊 热性好，用歧化一精制一氢化步骤制备的氢化松香颜 呛一＆哪 色接近无色，实验条件下颜色仅加深1个色级，耐热性 极好‘“。 3酯化松香 松香酯类产品也是松香的主要改性产品之一。松 早在20世纪60～70年代，人们就以CaO、Ca (OH)z、LiOH等碱性催化剂催化松香与脂肪醇酯化， 香酯化反应机理以甘