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尿素羰基化作用研究进展王 娜 赵新强*安华良 王延吉 尿素羰基化作用研究进展 王 娜 赵新强* 安华良 王延吉 ( 绿色化工与高效节能河北省重点实验室 河北工业大学化工学院 天津 300130 ) 摘 要 综述了尿素作为羰基化试剂合成氨基酸酯或碳酸酯类化合物及脲类化合物的 研 究 进 展，详 细 讨论了合成反应中所涉及的催化剂、反应机理和工艺条件，指出通过尿素醇解或胺解反应合成相应化合物是 一条绿色工艺路线，具有广阔应用前景。 关键词 尿素 羰基化 醇解 胺解 Research Progress on Urea as a Carbonylation Reagent Wang Na，Zhao Xinqiang * ，An Hualiang，Wang Yanji ( Hebei Provincial Key Lab of Green Chemical Technology ＆ High Efficient Energy Saving，School of Chemical Engineering ＆ Technology，Hebei University of Technology，Tianjin 300130 ) Abstract The research progress on syntheses of carbamates or carbonates and urea derivatives by using urea as a carbonylation reagent involving catalyst，reaction mechanism and process conditions was reviewed． These processes show more advantages than the traditional routes，especially in the respect of safety and environmental friendliness， and hence have wide application prospect． Keywords Urea，Carbonylation，Alcoholysis，Aminolysis 光气因具有较强的羰基化作用被广泛应用，是化学工业的基础原料之一。 但光气剧毒，对环境污染 严重。 寻求环境友好的羰基化试剂已成为近年来国内外研究的热点。 尿素与光气结构相似，同属于碳 酸衍生物，能与醇和胺等反应生成相应的氨基酸酯或碳酸酯类化合物和脲类化合物。 尿素分子中碳原 子为正电中心，氧原子为负电中心，当尿素受到亲核试剂进攻时，其— CO— N— 键容易断裂形成羰基化 合物，副产物为氨气。 因此，尿素可以替代光气作为一种安全的羰基化试剂。 此外，尿素是一种大宗廉 价的农用化学品，利用尿素作为羰基化试剂，不仅原料价格低廉，而且可以使尿素的应用由传统的农业 领域扩展到精细化工领域，具有显著的社会效益和经济效益。 本文就尿素在与醇发生醇解反应以及与 胺发生胺解反应中的羰基化作用进行评述。 尿素醇解反应 尿素不完全醇解合成氨基甲酸甲酯 氨基甲酸甲酯( MC) 是一种重要的精细化学品，可用于合成农药、医药等。 从反应温度、压力及催 1 1. 1 化剂来看，由尿素和甲醇反应合成 MC 的工艺大体可分为 3 种:常温常压催化合成法、中温中压催化合 成法以及无催化剂的高温高压合成法。 常温常压催化合成法所用催化剂腐蚀性强，反应时间长且产物 收率低，产品精制过程也较复杂;中温中压催化合成法所用催化剂为金属氧化物和无机酸，反应温度、压 力和反应时间适中，产物收率较高，但无机酸催化剂对反应设备有一定的腐蚀性;无催化剂的高温高压 合成法不存在设备腐蚀和产物分离问题，但产物收率较低。 若采用反应精馏装置，不但可以将压力控制 在中压以下，而且还可以大大提高 MC 收率［1］，是一条极具应用前景的 MC 合成工艺路线。 国家自然科学基金项目) 资助 2010 -09 -24 收稿，2011 -02 -07 接受 化学通报 2011 年 第 74 卷 化学通报 2011 年 第 74 卷 第 6 期 http: / / www． hxtb． org · 492· 1. 2 尿素醇解合成碳酸二甲酯 碳酸二甲酯( DMC) 是具有多种反应活性的绿色化学品，被誉为有机合成的“新构筑块”。 工业上合 成 DMC 的主要方法有光气法、氧化羰基化法和酯交换法等。 利用尿素使甲醇羰基化合成 DMC 工艺的 显著优点是反应过程中无水生成，避免了甲醇-DMC-水复杂体系的分离问题。 高效催化剂的使用以及 在反应过程中及时移出副产物氨气均能有效提高 D