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分子构型与物质的性质
【学习目标】
1、理解杂化轨道理论的主要内容,掌握三种主要的杂化轨道类型; 2、学会用杂化轨道原理解释常见分子的成键情况与空间构型; 3、掌握价层电子对互斥理论,知道确定分子空间构型的简易方法; 4、了解等电子原理及其应用。
【学习重点】 杂化轨道理论、价层电子对互斥理论、分子空间构型的简易方法、等电子原理 【学习难点】 杂化轨道理论、价层电子对互斥理论 【 学习过程 】
〖你知道吗〗 1、 O 原子与 H 原子结合形成的分子为什么是 H 2O ,而不是 H 3O 或 H 4O ?
2、 C 原子与 H 原子结合形成的分子为什么是 CH 4,而不是 CH 2? CH 4分子为什么具有
正四面体结构?
3、为什么 H 2O 分子是“ V ”型、键角是 104.5°,而不是“直线型”或键角是“ 90°”?
一、杂化轨道理论(1931年,美国化学家鲍林 L.Pauling 提出 1、 CH 4 —— sp 3杂化 轨道排布式:
电子云示意图:
(1能量相近的原子轨道才能参与杂化;
(2杂化后的轨道一头大,一头小,电子云密度大的一端与成键原子的原子轨道沿键轴方向重
叠, 形成 σ键; 由于杂化后原子轨道重叠更大, 形成的共价键比原有原子轨道形成的共价键 稳定,所以 C 原子与 H 原子结合成稳定的 CH 4,而不是 CH 2。
(3杂化轨道能量相同,成分相同,如:每个 sp 3杂化轨道占有 个 s 轨道、 个 p 轨道; (4杂化轨道总数等参与杂化的原子轨道数目之和,如 个 s 轨道和 个 p 轨道杂化成 个
sp 3杂化轨道
(5正四面体结构的分子或离子的中心原子,一般 .. 采取 sp 3杂化轨道形式形成化学键,如 CCl 4、 NH 4+等, 原子晶体金刚石、 晶体硅、 SiO 2等中 C 和 Si 也采取 sp 3杂化形式, 轨道间夹角为 。
2、 BF 3 —— sp 2杂化型
用轨道排布式表示 B 原子采取 sp 2杂化轨道成键的形成过程:
电子云示意图:
(1每个 sp 2杂化轨道占有 个 s 轨道、 个 p 轨道; (2 sp 2杂化轨道呈 型,轨道间夹角为 ;
(3中心原子通过 sp 2杂化轨道成键的分子有 、 等。
〖思考、讨论〗根据现代价键理论即“电子配对理论” , Be 原子外围电子排布式为 2s 2,电子已 配对不能形成共价键,但气态 BeCl 2分子却能稳定存在,为什么? 3、气态 BeCl 2—— sp 杂化型
用轨道排布式表示 Be 原子采取 sp 杂化轨道成键的形成过程:
电子云示意图:
(1每个 sp 杂化轨道占有 个 s 轨道、 个 p 轨道; (2 sp 杂化轨道呈 型,轨道间夹角为 ;
(3中心原子通过 sp 杂化轨道成键的分子有 、 等。 〖思考〗为何不能形成气态 BeCl 4分子?
【例题选讲】
例 1:根据乙烯、乙炔分子的结构,试用杂化轨道理论分析乙烯和乙炔分子的成键情况。
例 2:试用杂化轨理论解释石墨、苯的结构
小结:请填写下表
表 1 杂化轨道类型与杂化轨道
空间构型
〖思考、讨论〗 NH 3、 H 2O 分子中键角分另为 107°18′、 104.5°,与 109°28′相差不大,由此可 推测, N 、 O 原子的原子轨道可能采取何种类型杂化?原子轨道间夹角小于 109°28′,可能说明 了什么问题?
二、价层电子对互斥理论 (1941年西奇威克、吉来斯比等提出
1、价电子对:包括孤对电子对和成键电子对,一般孤对电子对离核较近。
2、价电子对之间存在相互排斥作用,为减小斥力,相互之间尽可能远离,因此分子的空间构型 受到影响,一般,分子尽可能采取对称的空间结构以减小斥力。 相邻电子对间斥力大小顺序:
孤对电子对 ?孤对电子对 孤对电子对 ?成键电子对 成键电子对 ?成键电子对 *叁键 ?叁键 叁键 ?双键 双键 ?双键 双键 ?单键 单键 ?单键 *三、不等性杂化
NH 3、 H 2O 的分子构型也可通过不等性杂化解释,即中心原子的孤对电子也参与杂化,得到 性质不完全等同的杂化轨道, 轨道的 s 成分和 p 成分不全相同, 孤对电子对较密集于氮原子或氧 原子周围。 由于孤对电子对的杂化轨道排斥成键电子的杂化轨道, 以致轨道夹角不等, 氨分子和 水分子成键电子对之间的夹角都小于 109°28′。 水分子中的氧原子有两个孤对电子对, 它的 O-H 键之间的夹角比氨分子中 N-H 键之间夹角受到的排斥力作用更大。
例 3:BF 3是平面三角型的几何构型, 但 NF 3却是三角锥型的几何构型, 试用所学理论加以说明。
四、确定分子空间构型的简易方法 1
型分子
(1对于主族元素,中心原子价电子数 =最外层电子数,配位原子按提供的价电子数计算
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