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宝石学速成05第五章合成宝石及人造宝石.ppt

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二、 高温高压种晶触媒法合成钻石 1、合成钻石的原理 ???? 钻石和石墨是碳的两种同质多像的变体。在常温常压下石墨是碳的稳定结晶形式,钻石只有在高温高压下才是最稳定的,在高温高压(相图中钻石稳定区的条件)下,石墨的中的碳原子会重新按钻石的结构排列,而形成钻石。 ??? 合成钻石的方法主要分静压法、动压法和低压法(即在亚稳定区内生长钻石的方法)。合成工业用钻石主要采用静压法中的静压触媒法,通过液压机产生(4500-9000)X109Pa的压力,以电流加热到1000-2000℃的高温,利用金属触媒实现石墨向钻石的转化。 二、 高温高压种晶触媒法合成钻石 1、合成钻石的原理 ???? ?宝石级合成钻石也是采用的静压法,但加入了种晶,所以又称为晶种触媒法。金属触媒的主要作用是降低石墨向钻石转化的温度和压力条件,同时,金属触媒可以作为碳的溶剂。在适当的温度压力条件下,石墨和钻石都可以溶于触媒中,并且,石墨的溶解度大于钻石,当压力升高时,二者的差异也增大。因此,当石墨在金属触媒中溶解达到饱和时,对钻石而言就已经达到过饱和了,此时,钻石容易从触媒中结晶出来。在合成过程中对温度、压力的控制较复杂,晶体生长的时间较长,所以成本比合成工业钻砂高得多。 钻石-石墨相图 球形压机 球形压机内部结构 合成钻石晶形与生长温度的关系 宝石级合成钻石的主要识别特征 结晶习性:合成钻石常常为立方体、八面体,及二者的聚形,而天然钻石最常见的形态是八面体、菱形十二面体。 晶面纹理:合成钻石可显示树枝状、漏砂状或交切状纹理,接种面上粗糙不平。天然钻石常见三角凹痕。 钻石类型:合成钻石为Ib型或者II型。 ?包裹体:针状、片状、针点状的金属包裹体,大量的金属包裹体使得合成钻石具有明显的有磁性,甚至会导电。 ?? 吸收光谱:合成钻石无415nm吸收线, 立方体、八面体的聚形晶 合成钻石原石立方体和八面体晶体(0.78ct和0.88ct) 天然钻石表面有时 可见三角凹痕 金属熔剂残余包裹体 人工合成钻石中的金属包裹体 合成钻石因金属包裹体,可以被磁铁吸引 第五章 所有合成类宝石 一、概述 (一)合成宝石: 用各种原料通过晶体生长等方法制备的、在化学成分、晶体结构、物理性质上与其天然的对应宝石基本相同的材料。 例如合成红宝石对应天然红宝石,它们的物理性质、化学成分和原子结构都基本相同。 (二)人造宝石:指人工生产的、没有天然对应物的、具有宝石的工艺性能的材料,例如钇铝榴石Y3Al5O12 。 (三)人工宝石:合成宝石和人造宝石的统称。 第二节 从熔体中结晶的方法 从熔体中生长晶体的方法是最早研究出的合成宝石的方法,也是广泛应用的合成方法。从熔体中生长单晶体的最大优点是生长速率快,大于在溶液中的生长速率 ,二者速率的差异在10-1000倍。从熔体中生长晶体的方法主要有焰熔法、提拉法和冷坩埚法。 ??? 从熔体中结晶合成宝石的基本过程是:粉末原料→加热→熔化→冷却→超过临界过冷度→结晶。 一、焰熔法 二、晶体提拉法 三、冷坩埚法 一、焰熔法 最早是1885年由弗雷米(E. Fremy)、弗尔(E. Feil)和乌泽(Wyse)一起,利用氢氧火焰熔化天然的红宝石粉末与重铬酸钾而制成了当时轰动一时的“日内瓦红宝石”。后来于1902年弗雷米的助手法国的化学家维尔纳叶(Verneuil)改进并发展这一技术使之能进行商业化生产。因此,这种方法又被称为维尔纳叶法。 ???? 焰熔法的基本原理是从熔体中生长单晶体的方法。其原料的粉末在通过高温的氢氧火焰后熔化,熔滴在下落过程中冷却并在种晶上固结逐渐生长形成晶体。 1、维尔纳叶法装置 2、焰熔法的特点 ??? 生长速度快(1cm/h) 、设备简单、产量大、便于商业化。世界上每年用此法合成的宝石大于10亿克拉。但用此方法合成的晶体缺陷多 ,往往达不到功能材料(如光电材料)的要求,多用于宝石。 ?3. 焰熔法合成宝石的品种 ?????焰熔法合成宝石的品种主要有:合成刚玉、合成尖晶石、合成金红石、钛酸锶等 多种品种。合成的刚玉族宝石有多种的颜色,致色剂和天然的可以不同: ????合成红宝石:加入1-3% 的Cr2O3; ????合成蓝宝石:加入TiO2和FeO,但Ti和Fe的逸散作用,使合成蓝宝石常常有无色核心和蓝色表皮; ????粉红色和紫红色:加入Cr、Ti、Fe等致色元素; ????黄色:加入Ni和Cr致色元素; ????变色:加入V(和Cr);显紫红色到蓝紫色的变色效应; ????星光:加入0.l一0.3%的TiO2,然后通过在l300度下

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