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聚甲亚胺类导电高分子的研究和进展 ?18O?材料导报2003年9月弟17卷专辑 聚甲亚胺类导电高分子的研究和进展 万俊杰钟宏 (中南大学化学化工学院.长沙410083) 摘要聚甲亚胺类高分子具有许多独特的性质.榜杂电导率可达到半导体水平,且具有良好的稳定性和电活 『生,在电子和光电子领域有着广泛的应用.因此引起7人们越来越大的研究兴趣.综述了国内外在聚甲亚胺类导电高 聚物的合成及性能研究方面的进展和最新动态. 关键词聚甲亚胺聚西夫碱导电高分子电导率 ConductingPolymersPolyazomethines:ReserchandAdvances WANJunjieZHONGHong (CollegeofChemistryandChemicalEngineering,CentralSouthUniversity,Changsha410083) AbstractPolyazomethineshavemanyextraordinaryproperties,suchas3dopedelectricalconductivity whichcanrivalthatofsemiconductor.andgoodstaleilityandelectroactivity.Theyareappliedwidelyinvariousareas ofelectronicsandphotoekctronics,SOtherehasbeenincreasinginterestinthestudyofpolyazomethines.Inthispaper advancesandlatestdevelopmentsinresearchonstrnthesisandpropertiesofconductingpolyazomethinehomeand abroadarereviewed. Keywordspolyazomethine.polyschiff’Sbase.conductingpolymers,conductivity 0引言 有机高分子通常都是绝缘体,但是自从1977年发现掺杂聚 乙炔具有金属导电特性以后,彻底改变了有机聚合物不能作为 导电介质的观念,新型交叉学科一一导电高分子领域诞生了. 2000年,瑞典皇家科学院将诺贝尔化学奖授予美国加利福尼亚 大学物理学家AlanJ.Heeger,宾夕法尼亚大学化学家AlanG. MacDiarmid和日本筑波大学化学家自川英树,以表彰他们在有 机导电高分子材料方面作出的杰出贡献]. 导电高分子材料具有质量轻,可大面积成膜,结构可设计等 特点,其电导率达到半导体和金属的范围,且可调节,近年来已 被广泛应用于全固态电池,光电显示材料,电磁屏蔽和抗静电材 料,有机半导体器件以及分子电子器具等方面.经过2O余年的 研究,导电高分子在分子设计和材料合成,导电和掺杂机理,光 电磁等物理性能,可溶性和加工性及应用等方面都已取得重大 发展. 1概述 聚甲亚胺(Polyazomethine,PAM)也叫做聚西夫碱 (Polyschiff’Sbase,PSBs).是一类新的有机导电聚合物,具有多 种特性,如螫合性,耐热性,液晶性和本征导电性等一.聚甲亚胺 在航空航天,导电涂层和电磁屏蔽等方面都有着广阔的应用前 景,可作为电池正,负极和半导体材料用于能量存储和转换装置 中,还可用于集成电路开关,逻辑和显示中. 与其他导电高分子相比,聚甲亚胺在主共轭链上引入了含 有未成键电子对的杂原子氮,使得高聚物的电荷分布和能带特 征发生了较大变化,增加了分子中电子的非定域化程度.也将改 善聚合物的部分性能,如可溶性,空气稳定性等.聚甲亚胺类共 轭高分子含有C—N双键,从而呈现一定的碱性,如选择具有一 定受电性的Lewis酸进行掺杂,将获得耐候稳定的导电聚合物, 导电性可增加约8个数量级. 2几种结构类型的聚甲亚胺的合成及性能 研究 聚甲亚胺的合成可追溯到1923年,Adams和他的同事们 用对苯二甲醛与联苯胺和二甲氧基苯胺反应,首次制得了此类 聚合物,但是这些聚甲亚胺不溶不熔.20世纪5O年代,Marvel 等将芳族二醛与联氨和邻苯二胺在苯,乙酸和二甲基乙酰胺等 溶剂中进行溶液缩聚,得到了一系列聚甲亚胺类聚合物,并考察 了它们的螯合结构和热稳定性.6o年代末至7o年代初,热稳定 聚合物在航天方面的应用引起了广大学者对它的研究热潮. D’Alelio等系统研究了芳族聚甲亚胺的合成,提出了许多反应 方案,其中有芳族二醛与芳族二胺的熔融聚合,还有西夫碱分子 的羰基互换,氨基互换和双互换反应. 近年来已有多种不同结构的聚甲亚胺高聚物见诸报道.总 的来看,聚甲亚胺的合成一般是通过二胺与二醛或二酮的缩聚 反应生成高分子量聚合物.此方法简单通用,反